Тиоамид-1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты
Предложили: Р.А.Куроян, С.А.Вартанян
Проверили: А.И.Маркосян, В.В.Саркисян
Получение
Оксим 1-метил-4-формилпиперидина. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают смесь 13,9 г (0,2 моля) солянокислого гидроксиламина и 24,0 г (0,019 моля) 1-метил-4-формилпиперидина (прим. 1). При перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 8,0 г (0,2 моля) едкого натра в 40 мл воды, поддерживая температуру в колбе в пределах 0-5°. Затем, перемешивая при комнатной температуре 4 ч, дважды экстрагируя бензолом порциями по 100 мл и бензольный раствор сушат сернокислым магнием. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 120-121°/1 мм. Выход 16,4-17,2 г (61,4-64,4%) (прим. 2).
1-Метил-4-цианпиперидин. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещаю смесь 24,0 г (1,68 моля) оксима 1-метил-4-формилпиперидина и 160 мл уксусного ангидрида и кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. В вакууме водоструйного насоса отгоняют избыток уксусного ангидрида, остаток подщелачивают насыщенным раствором углекислого калия, дважды экстрагируют эфиром порциями по 100 мл и сушат сернокислым магнием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 61-62°/2 мм. Выход 12,4-12,8 г (59,4-61,3%), n20D 1,4615.
Тиоамид 1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты. В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоральциевой трубкой, термометром и трубкой для подачи газа, помещают смесь 11,2 г (0,09 моля) 1-метил-4-цианпиперидина, 70 мл пиридина и 24 мл триэтиламина (прим. 3). Содержимое колбы нагревают до 70-75° и при перемешивании пропускаю высушенный над хлористым кальцием ток сероводорода в течение 6 ч. К реакционной смеси добавляют 40 мл эфира и оставляют на ночь. Выпавший тиоамид фильтруют, промывают эфиром, бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 8,8-9,2 г или 61,2-64,6% теоретического количества.
Тиоамид 1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты, C7H14N2S, мол. вес 158,26 – белое кристаллическое вещество, трудно растворимое в эфире, воде и растворимое в спирте, ацетоне.
Примечания
1.1-Метил-4-формилпиперидин получен по методу1.
2.Продукт при стоянии кристаллизуется, т. пл. 87-89°
3.Следует применять высушенные и свежеперегнанные пиридин и триэтиламин
Другие способы получения
Тиоамид 1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты получен только описанным выше способом2.
1.С.А.Вартанян, Р.А.Куроян, А.Г.Паносян, Н.А.Куроян. Авторское свидетельство СССР № 471361 (Бюлл. Изобр. №19, (1975)).
2.Р.А.Куроян, А.И.Маркосян, С.А.Вартанян, Арм. Хим. ж., 36, 610 (1983)