Кротоновые кислоты

Кротоновые кислоты СН₃—СН=СН—СООН. Устойчивая кротоновая кислота (т. пл. 72° С, т. кип. 189° С) содержится в природном кротоновом масле; она может быть получена почти всеми реакциями, ведущими к образованию

и совместное каталитическое окисление пропилена и аммиака:

ненасыщенных кислот из замещенных предельных кислот, и получается также при восстановлении тетроловой кислоты:

Неустойчивую изокротоновую кислоту до сих пор удавалось получить лишь единственным путем, а именно: отнятием одной молекулы хлористого водорода от дихлормасляного эфира СН₃—ССl₂—СН₂—СООС₂Н₅. При этом получаются эфиры двух стереоизомерных β-хлоркротоновых кислот СН₃—ССl=СН—СООН. При действии амальгамы натрия хлор в этих кислотах замещается на водород, причем одна из них дает кротоновую, а другая — изокротоновую кислоту. Изокротоновая кислота, раньше называвшаяся «жидкой кротоновой кислотой», имеет т. пл. 15,5° Сит.кип. 172° С.

Эфиры изомера кротоновых кислот — α-метилакриловой, или метакриловой, кислоты — получаются из ацетона и синильной кислоты по схеме

Метилметакрилат кипит при 100° С, этилметакрилат — при 118° С. Они полимеризуются с образованием прозрачных полимеров. Метилметакрилат вырабатывается в больших количествах для производства органического стекла, представляющего собой полиметилметакрилат или сополимеры метилметакрилата с акрилонитрилом и другими мономерами.

Ангеликовая и тиглиновая кислоты, неактивная цитронелловая (дегидрогераниевая) кислота

Ангеликовая и тиглиновая кислоты СН₃—СН=С(СН₃)—СООН. Обе стереоизомерные кислоты содержатся в масле римской ромашки, а также в некоторых других растительных маслах. Ангеликовая кислота имеется в масле Angelica arehangelica, в кротоновом масле содержится глицерид тиглиновой кислоты. Эти кислоты могут быть получены и синтетически.

Неактивная цитронелловая, или дегидрогераниевая, кислота с т. кип. 157° С (при 23 мм рт. ст.) представляет собой, по-видимому, смесь изомеров: