Применение метода периодатного окисления к изучению строения высших полиоз

Периодатное окисление, успешно используемое при выяснении строения моносахаридов и олигосахаридов, было применено также для определения концевых групп в высших полиозах.

При окислении амилозы иодной кислотой из ее концевого невосстанавливающего глюкозного остатка образуется 1 моль муравьиной кислоты; из концевого восстанавливающего остатка — 2 моль муравьиной кислоты; при окислении промежуточных звеньев происходит разрыв связи между вторым и третьим атомами углерода каждого глюкозного остатка, но муравьиная кислота не образуется:

Таким образом, определение числа концевых групп сводится к определению количества образовавшейся муравьиной кислоты: третья часть всего числа молекул муравьиной кислоты, образовавшихся при периодатном окислении, равна числу невосстанавливающих концевых групп во взятой навеске.

При окислении амилопектина иодной кислотой из каждого восстанавливающего глюкозного остатка также образуется 2 моль муравьиной кислоты, а из каждой невосстанавливающей концевой групп — по 1 моль муравьиной кислоты; промежуточные глюкозные остатки не образуют муравьиной кислоты. В этом случае при расчетах содержания концевых групп пренебрегают той муравьиной кислотой, которая образуется из единственной в молекуле восстанавливающей концевой группы, и считают, что практически вся муравьиная кислота образовалась из многочисленных невосстанавливающих концевых групп. При этом условии каждая молекула муравьиной кислоты соответствует одной концевой группе.

Периодатный метод определения концевых групп не уступает по точности методу метилирования, будучи значительно проще по выполнению.