Метилиафталины

МЕТИЛИАФТАЛИНЫ. Практич. значение имеют моно- и диметилнафталины (ф-ла I), существующие в виде 2 и 10 изомеров соотв.,-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.); не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Легко дают аддукты с пикриновой к-той (пикраты), тринитрорезорцином (стифнаты), тринитробензолом и т.д. Для метилиафталинов характерно электроф. замещение, происходящее так же, как в нафталине. Сульфирование при т-рах до 80 °С приводит к a-сульфокислотам, с повыше нием т-ры-к b-изомерам; из 1-метилиафталина при 20 °С образуется 1-метилнафталин-4 сульфокислота, при 110 °С- смесь 3- и 7-сульфокислот, при 170°С-гл. обр. 7-сульфокислота; из 2-метилиафталина при 40 °С образуется преим. 2-метилнафталин-8-сульфокислота, при 90-95 ⁰С-6-сульфокислота, при 160 °С - 7-сульфокислота. Нитрование 1,8-диметилнафталина HNO₃ в уксусной к-те приводит к 4-нитро-производному. Окислением 1-метилиафталина или 2-метилиафталина разбавленной HNO₃ (кипячение) получают соотв. 1- или 2-нафтойную к-ту, 2-метилиафталин окисляется действием СrО₃ в уксусной к-те в 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин К₃). При восстановлении 1-метилиафталина или 2-метилиафталина действием Na в спирте образуется смесь 1,2- и 1,4-дигидропроизводных.

СВОЙСТВА МЕТИЛНАФТАЛИНОВ

* Мол. м. 142,2. ** Мол. м. 156,2.

a-Изомеры моно- и диметилнафталинов в присут. кат. HF-BF₃(SiO₂) изомеризуются в р-изомеры (1,2-метильный сдвиг), напр. l-метилиафталин -в 2-метилиафталин, 1,8-диметилнафталин - в 1,7- и далее в 2,7-диметилнафталин. В этих условиях 1,2-диметил-нафталин не изомеризуется.

Метилиафталины содержатся в кам.-уг. смоле и нефти. В пром-сти их получают фракционной перегонкой кам.-уг. смолы. Из фракции, выкипающей при 230-250 °С, 2-метилиафталины выделяют вымораживанием, l-метилиафталин -в виде пикрата, к-рый затем разлагают щелочью. Из фракции 250-270 °С получают смесь диметилнафталинов, к-рые разделяют дробной кристаллизацией их пикратов. 1-Метилиафталин и 2-метилиафталин синтезируют каталитич. восстановлением (Zn в НС1, никель Ренея) хлорметильных производных нафталина (выход 70-90%).

Полиметилнафталины содержатся в угольном дегте и высококипящих остатках крекинга и риформинга нефти. Их можно синтезировать по след. схеме:

n = 2-5, R-R''' = H, CH₃

Метилиафталины качественно и количественно определяют в виде пикратов или стифнатов.

1-Метилиафталин -эталон при определении цетанового числа дизельного топлива (для 1-метилиафталина принято равным 0). 2-Метилиафталин применяют в синтезе витамина К₃; 1,4-диметилнафталин-для подавления прорастания картофеля и овощей (100 мг/кг). Сульфо-кислоты моно- и диметилнафталинов-ПАВ. 2,6-Диметил-нафталин окисляют в 2,6-нафталиндикарбоновую к-ту, применяемую в произ-ве полиэфиров и полиамидов. Метилиафталины применяют как инсектициды, р-рители и исходные в-ва в синтезе красителей.

===
Исп. литература для статьи «МЕТИЛИАФТАЛИНЫ»: Доналдсон Н., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963, с. 571-74; Крысин А. П., Бодоев Н. В., Коптюг В. А., "Ж. орган. химии", 1977, г. 13, в. 6, с. 1290-93; Kirk - Othmer encyclopedia, 2 ed., v. 13, N.Y., 1967, p. 670-90. Р.Я. Попова.

Страница «МЕТИЛИАФТАЛИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.