ФОТОХИМИЧЕСКОГО
ПОСЛЕДЕЙСТВИЯ МЕТОД, используется
для исследования механизмов радикальных фо-тохим. р-ций. Основан на том, что
при фотохим. инициировании квазиравновесная концентрация активных центров и
постоянная скорость р-ции устанавливаются через нек-рое время после начала инициирования.
Время жизни т наиб. дол-гоживущего центра определяют по кривой зависимости концентрации
С прореагировавшего после начала инициирования в-ва от времени инициирования.
Для этого экстраполируют прямолинейный участок на кривой к С = 0. Если
гибель активного центра R происходит в результате р-ции первого порядка со скоростью,
равной k't[A][R], где k't-
константа скорости, [А] - концентрация акцептора своб. радикалов, то
Если же активный центр погибает в результате бимолекулярной р-ции со скоростью,
равной 2kt[R]2, где kt - константа
скорости, то , где
vi - скорость инициирования. Значения
и k't (или kt)определяют независимым способом,
измеряя кол-во в-ва, прореагировавшего после прекращения инициирования. Метод
позволяет определять
с, что соответствует значениям kt < 105 л/(моль·с).
Применяют для изучения гл. обр. полимеризации и окисления.
Лит.: Эмануэль Н.М.,
Денисов Е.Т., Mайзус З.К., Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе,
M., 1965. Е.Т. Денисов.