Электрохимический потенциал
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ,
термодинамич.
ф-ция, характеризующая состояние к.-л. заряженного компонента системы в
нек-рой фазе
при
определенных внеш. условиях. По определению, электрохимический потенциал i-го компонента
(ni - его число молей) равен:
где
-
электрохим. энергия Гиббса (свободная энергия), учитывающая электрич. поле
внутри фазы
nj
- число молей разл. компонентов j этой фазы;
Т - т-ра; р
- давление.
Электрохимический потенциал определяют также как умноженную
на число Авогадро работу переноса заряженной частицы i из бесконечно
удаленной точки в вакууме в данную фазу
Формально электрохимический потенциал разбивают на два слагаемых, характеризующих хим. и электрич.
составляющие такой работы:
где
-
хим. потенциал частиц i в фазе
zi
- зарядовое число этих частиц;
-
внутр. потенциал фазы
(см. Межфазные скачки потенциала); F — число Фарадея.
Электрохимический потенциал входит в соотношения, выражающие
условия электрохим. равновесия. Так, внутри фазы
частица i не перемещается, если
а на границе раздела фаз электрохим. равновесие р-ции vAA +
vBB + vcC+ ...
vLL + vMM + vNN + ... определяется условием:
где vi и vf - стехиометрич. коэф., индекс i указывает исходные компоненты (А, В, С, ...), а индекс f- конечные (L, М, N, ...).
Лит.: Дамаскин Б.Б., Петрий О. А., Электрохимия, М., 1987.
Б. Б. Дамаскин.