Тройная связь

Тройная связь, химическая ковалентная связь, осуществляемая тремя парами электронов, находящихся в поле двух атомных ядер. Тройная связь включает одну s- и две p-связи (см. Сигма- и пи-связи); результирующее распределение электронной плотности между двумя связанными ядрами имеет осевую симметрию (как в случае простой связи). В структурных формулах химических соединений тройная связь между атомами обозначается тремя валентными штрихами, например N º N, С º С, C º N. Если одна или обе p-компоненты тройной связи (например, между атомами А и В) образуются в результате донорно-акцепторного взаимодействия (см. Донорно-акцепторная связь), такие тройные связи

обычно называют квазитройными (в «нормальной» тройной связи А º В s и две p-компоненты образованы в результате взаимодействия неспаренных электронов). Примеры квазитройных связей: связь концевого атома кислорода с атомом переходного металла (, так называемая «иловая» связь), например в K2[ReOCI5], связь в молекуле

  Вследствие большой энергии тройной связи и квазитройных связей соответствующие молекулы (например, N2, CO) или молекулярные фрагменты (например, N º Me, ) термодинамически устойчивы и обычно химически инертны. Так, фиксация молекулярного азота (то есть активация его для химических превращений) невозможна без предварительной координации его как лиганда в определённых комплексах переходных металлов, в результате которой кратность (прочность) связи азотазот существенно уменьшается.

  Если раньше в основном изучались тройные связи между лёгкими атомами (С, N), то теперь всё большее внимание уделяется тройным связям с участием тяжёлых атомов, прежде всего атомов переходных металлов; эти тройные связи реализуются в новых типах комплексных соединений. Уже изучено большое число комплексных соединений переходных металлов с нитридо (N º )–, оксо , имино  и карбиновыми (RC º ) группами как лигандами, характеризующимися высокой прочностью химических связей. Важной особенностью указанных лигандов является их сильное трансвлияние (то есть сильное ослабление связи металллиганд в транспозиции), что предопределяет многие свойства и реакционную способность таких соединений. Кроме того, известны димерные кластеры переходных металлов с тройными связями металлметалл, например Mo2[N (CH3)2]6. Эта молекула имеет центросимметричную повёрнутую (как в этане C2H6) конфигурацию, что обусловлено осевой симметрией распределения электронной плотности в связи Me º Me, где Me — металл. См. также Валентность, Химическая связь.

 

  Лит.: Шусторович Е. М., Химическая связь, М., 1973.

  Е. М. Шусторович.