Кoрнблюма реакция

КOРНБЛЮМА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов окислением первичных алкилтозилатов, алкилгалогенидов или алкилнитратов действием диметилсульфоксида:

Процесс осуществляют при 20-150 °С, время р-ции - от неск. мин до неск. дней. Реакц. способность исходных соед. в зависимости от X обычно уменьшается в ряду: ONO₂~TsO>I>Вr>Cl. В случае алкилнитратов Корнблюма реакцию проводят в присут. CH₃COONa^.3H₂O, PhONa или NaF, катализирующих окисление. При получении альдегидов, неустойчивых к действию к-т, р-цию проводят в присут. соды, к-рая нейтрализует образующуюся к-ту. Выделяют альдегиды из реакц. смесей в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. Корнблюма реакция применима в осн. для получения алифатич. альдегидов, замещенных бензальдегидов, арилглиоксалей и эфиров глиоксиловой к-ты с выходом 50-90%, напр.:
R(CH₂)_nCH₂OTs:К(СН₂)_nСНО

n-RC₆H₄CH₂ONO₂:n-RC₆H₄CHO

n-RC₆H₄COCH₂Br:n-RC₆H₄COCHO
Побочные р-ции с участием исходных и образующихся продуктов: Для подавления первой р-ции в реакц. смесь добавляют СН₃Вr. Р-цию, подобную Корнблюма реакции, применяют для получения нек-рых кетонов, напр.:


Р-ция открыта Н. Корнблюмом в 1957.
===
Исп. литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2. М., 1982, с. 701; Kornblum N, Frailer H. W., "J. Amer. Chem. Soc". 1966, v. 88, Nt 4, p. 865; Epitein W. W, Sweat F. W., "Chem. Rew", 1967, v. 67, № 3, p. 247-60. H. Э. Нифантьeв.