Аммония перхлорат

АММОНИЯ ПЕРХЛОРАТ NH4C1O4, бесцв. кристаллы; ниже 238°С устойчива ромбич. модификация (а = 0,9225 нм, в = 0,5815 нм, с = 0,7456 нм, z = 4, пространств. группа Ршш); плотн. 1,952 г/см3; Соp 128,1 Дж/(моль*К);1029-21.jpg Нообр- 295,2 кДж/моль; выше 238°С устойчива кубич. форма (а = 0,763 нм, пространств. группа Fm3m), плотн. 1,732 г/см3 при 270°С;1029-22.jpgH° полиморфного перехода 9 кДж/моль. С повьпиением давления т-ра перехода растет, достигая 300°С при 0,4 ГПа. Р-римость аммония перхлората при 25°С (г в 100 г р-рителя): в воде - 24,92; метаноле - 6,85; этаноле - 1,90; ацетоне - 2,26. Аммония перхлорат раств. в расплаве LiClO4, эвтектика4СlO4 - LiClO4 имеет т. пл. 182°С и содержит 32,6% аммония перхлората.

Выше 150°С аммония перхлорат заметно разлагается (см. ур-ния ниже), выше 250 °С он также возгоняется с диссоциацией на NH3 и НСlO4 (при 270°С давление диссоциации ~ 13 Па). В интервале 150-300°С изотермич. разложение аммония перхлората идет автокаталитически и практически прекращается после распада ок. 30% в-ва. Остаток по составу и св-вам практически не отличается от исходного аммония перхлората, но имеет цеолитоподобную структуру. Способность вновь подвергаться такому распаду возвращается к остатку после обработки его парами в-в, растворяющих аммония перхлорат, или после перекристаллизации. Распад аммония перхлората выше 300°С идет до конца и не автокаталитически. Кубич. модификация немного стабильнее ромбической, поэтому в области т-р фазового перехода (235-250°С) скорость распада уменьшается с ростом т-ры. Обработка аммония перхлората парами НС1О4 ускоряет разложение, парами NH3-замедляет. Состав продуктов распада приближенно м. б. выражен ур-ниями:
1029-23.jpg

В пром-сти аммония перхлорат получают обменной р-цией NaClO4 с NH4C1, (NH4)2SO4 или (NH4)2CO3, а также взаимод. водных р-ров НС1О4 с NH3. Применяют аммония перхлорат как окислитель твердых ракетных топлив и смесевых ВВ.

Аммония перхлорат взрывоопасен, чувствителен к удару, трению, огню. Объем произ-ва в США 50 тыс. т/год (1969).


===
Исп. литература для статьи «АММОНИЯ ПЕРХЛОРАТ»: Механизм, кинетика и катализ термического разложения и горения перхлората аммония, пер. с англ., Новосиб., 1970.

Страница «АММОНИЯ ПЕРХЛОРАТ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.