Рауля закон
РАУЛЯ
ЗАКОН:
относит. понижение парциального давления пара р-рителя над разб. бинарным р-ром
неэлектролита равно молярной доле растворенного в-ва xв:
где рА-парциальное
давление р-рителя, 
-давление
на-сыщ. пара чистого р-рителя. Соотв. для молярной доли р-рителя xA
можно записать:
Если пар над р-ром нельзя
считать идеальным газом, давления 
и рА заменяют на фугитивности fА и 
:
Р-ры, для к-рых Рауля закон выполняется
во всем интервале концентраций для обоих компонентов, наз. идеальными (совершенными).
Для идеального р-ра термодинамич. активность компонента aА
равна его молярной доле хА (аА = = xА),
а хим. потенциал компонента, по определению, равен:
где Т-абс. т-ра,
R-газовая постоянная,
-стандартный
хим. потенциал (см. Стандартное состояние). Парциальное давление
растворенного в-ва при постоянной т-ре пропорционально его молярной доле (см.
Генри закон), зависимость осмотич. давления р-ра от концентрации растворенного
в-ва выражается законом Вант-Гоффа (см. Оcмос).
Положительные (а)и
отрицательные (б)отклонения р-ра от идеальности. На оси абсцисс отложена
молярная доля р-рителя (компонент А), по оси ординат-парциальное давление растворенного
в-ва (компонент В). Пунктиром показаны соответствующие зависимости для идеального
р-ра.
Для мн. бинарных систем-жидких
и твердых р-ров, расплавов, многокомпонентных смесей - Рауля закон выполняется с достаточной
точностью и служит хорошим приближением для определения парциальных давлений
при молярной доле растворенного в-ва до 0,1-0,5. Если парциальные давления компонентов
выше значений, предсказываемых Рауля законом, говорят о положит. отклонениях от идеальности,
если ниже-об отрицат. отклонениях. Для смесей орг. в-в типа С6Н6-(СН3)2СО,
(С2Н5)2О-СНС13 отклонение от идеальности
не превышает 100% (см. рис.). При сильном взаимод. компонентов, напр. в случае
расплава KF-A1F3, парциальные давления компонентов м. б. ниже рассчитанных
в соответствии с Рауля законом на 5-10 порядков.
Закон сформулирован Ф. Раулем в 1885. м. в. Коробов.