Хинолизидиновые алкалоиды
ХИНОЛИЗИДИНОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ
(алкалоиды
лупина), содержат в молекуле ядро хинолизидина. Насчитывают ок.
200 представителей. Выделены из растений семейства бобовых (Leguminosae),
родов люпин (Lupinus), ракитник (Cytisus), софора (Sophora), термопсис
(Thermopsis), песчаная акация (Ammodendron), аммотамнус (Ammothamnus),
a также нек-рых растений др. семейств, напр. маревых (Chenopodiaceae),
барбарисовых (Berberidaceae), маковых (Раpaveraceae), кувшинковых (Nymphaeaceae).
Встречаются би-, три-, тетрациклические
и димерные хинолизидиновые алкалоиды. Все они делятся на группы: 1) лупинина (ф-ла I; R = СН2ОН);
2) цитизина (II); 3) спартеина (III); 4) матрина (IV); 5) ормозанина (V);
6) 9b-азафеналена (VI). Первую группу составляют лупинин, его сложные
эфиры, структурные аналоги с кетопиперидильным заместителем в положении
1 или 3 и алкалоиды типа нуфаридина (VII). Лупинин (1-гидроксиметилхинолизидин;
мол. м. 169,27) представляет собой бесцв. кристаллы, т. пл. 69 °С; окисляется
по первичной спиртовой группе до лупиновой к-ты (I; R = СООН).
Ко второй группе относятся трициклические
хинолизидиновые алкалоиды. Основоположник ряда - цитизин (II), мол. м. 190,24, бесцв. кристаллы,
т. пл. 153-155 °С,
-120°
(вода); т. пл. его перхлората 298 °С.
Третья группа наиб. многочисленна, что
объясняется наличием 4 аcимметрич. атомов С в положениях 6, 7, 9 и 11 (ф-ла
III), разл. степенью гидрирования и положением карбонильной, гидроксильной
и сложноэфирной групп. В зависимости от размера и места сочленения кольца
D различают подгруппы спартеина (III, мол. м. 234,38, т. кип. 188 °С/18
мм рт. ст.,
-16,4°), леонтидина (VIII, п = 0) и тзукушинамина С (IX). К подгруппе
спартеина относятся также пахикарпин [(+)-спартеин], анагирин (VIII, n=
1; мол. м. 244,34; т. кип. 210/4 мм рт. ст.;
-165°) и лупанин (отличается от анагирина тем, что кольцо А в нем полностью
гидрировано; мол. м. 248,37; т. пл. 40 °С,
+61°). Наиб. значение имеет пахикарпин - маслообразное в-во, т. кип. 135
°С/1 мм рт. ст.,
+17° (этанол); для перхлората и пикрата т. пл. 173 и 98 °С соответственно.
Молекулы хинолизидиновых алкалоидов группы матрина (IV) состоят
из двух сконденсированных хинолизидиновых систем, для к-рых известно 7
стерич. изомеров из 8 возможных. Выделено более 40 алкалоидов этой группы.
Все они имеют лактамную группировку в положении 15 и различаются положением
гидроксильных групп и двойных связей. Из растений часто вьщеляются в виде
N-оксидов.
Алкалоиды пятой группы встречаются в растении
Ormosia; среди них имеются димерные соединения.
Установлены конформации и конфигурации
и осуществлен синтез многих хинолизидиновых алкалоидов. Их биогенетич. предшественником является
лизин.
Хинолизидиновые алкалоиды обладают разл. физиологич. активностью.
В частности влияют на артериальное давление, стимулируют дыхание, приводят
к возбуждению и сокращению мускулатуры матки, оказывают местноанестезирующее
действие. В мед. практике применяют цитизин для возбуждения дыхания и пахикарпин
в качестве ганглиоблокатора.
Лит.: Садыков С. А., АслановХ. А., Кушмурадов Ю. К., Алкалоиды хинолизидинового рада. Химия, стереохимия, биогенез, М., 1975; Alkaloids: chemical and biological perspectives, ed. S. W. Pelletier, v. 7, N. Y., 1984, p. 105.
В. И. Виноградова.