Онсагера уравнение электропроводности

Онсагера уравнение электропроводности, соотношение, показывающее зависимость электропроводности электролита от его концентрации. Онсагера уравнение электропроводности применимо для весьма разбавленных растворов сильных электролитов. В простейшем случае для полностью диссоциированного одно-одновалентного электролита (например, NaCl) Онсагера уравнение электропроводности имеет вид:

L = L0 – (А + ВL0).

  Здесь L — эквивалентная электропроводность, L0 — эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении, с — концентрация в молях на 1 л, А = 82,4/(eТ)1/2h и В = 8,20·105/(eТ)3/2, где e — диэлектрическая проницаемость, hвязкость (n3), Т — абсолютная температура (К). Онсагера уравнение электропроводности выведено Л. Онсагером.

 


Комментарии*

Дополнения к описанию уравнения Онсагера:

  • Физическая интерпретация: Уравнение учитывает два основных эффекта, снижающих электропроводность с ростом концентрации:

    • Электрофоретический эффект - замедление движения ионов из-за торможения ионной атмосферой
    • Эффект релаксации - асимметрия ионной атмосферы, создающая дополнительное сопротивление движению ионов
  • Теоретическая значимость: Уравнение представляет собой первое успешное теоретическое описание поведения сильных электролитов в рамках теории Дебая-Хюккеля

  • Ограничения применения:

    • Справедливо только для концентраций ≤ 0.01 М
    • Не учитывает ассоциацию ионов и эффекты гидратации
    • Неприменимо для слабых электролитов и концентрированных растворов
  • Исторический контекст: Разработано Ларсом Онсагером в 1926-1927 годах как часть его нобелевской работы по термодинамике необратимых процессов

*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.