Пентафенилфосфоран

ПЕНТАФЕНИЛФОСФОРАН (пентафенилфосфор) (С6Н5)5Р, мол. м. 416,47; бесцв. кристаллы; т. пл. 124,5 0C (с разл.); раств. в циклогексане, галогенуглеводородах (с CHCl3 и CCl4 медленно реагирует с образованием [P(C6H5)4]+Cl), не раств. в H2O. Молекула пентафенилфосфорана имеет форму искаженной тригон. бипирамиды. Длины связей: P—С-аксиальный (P—Са) 0,1987 нм, P—С-экваториальный (P-CЭ) 0,1850 нм; угол CЭPCЭ 120,7°, угол СаРСа 176,9*. Хим. сдвиг в спектре ЯМР31Р 85м. д. (относительно 85%-ной H3PO4).

Пентафенилфосфоран-типичный и наиб. изученный представитель пента-органофосфоранов. При длит. хранении и нагревании разлагается; на воздухе постепенно окисляется до (С6Н5)3РО. Р-ции пентафенилфосфорана, как правило, сопровождаются изменением коор-динац. числа атома P и разрывом связей P—С, напр.:

3529-14.jpg

Обычно пентафенилфосфоран получают нагреванием [(С6Н5)4Р]+I с C6H5Li или с C6H5MgBr (выход ок. 60%); с выходом 84% он был получен по р-ции:

3529-15.jpg

Пентафенилфосфоран используют в лаб. практике.

Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., M., 1972, с. 274-81; КорбриджД., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., M., 1982, с. 229-30; Wit tig G., Rieber M., "Annalen", 1949, Bd 562, S. 187-92. Г. И. Дрозд.