"> "> ХиМиК.ru - РАУЛЯ ЗАКОН - Химическая энциклопедия

РАУЛЯ ЗАКОН

РАУЛЯ ЗАКОН: относит. понижение парциального давления пара р-рителя над разб. бинарным р-ром неэлектролита равно молярной доле растворенного в-ва xв:

4040-3.jpg

где рА-парциальное давление р-рителя, 4040-4.jpg-давление на-сыщ. пара чистого р-рителя. Соотв. для молярной доли р-рителя xA можно записать:

4040-5.jpg

Если пар над р-ром нельзя считать идеальным газом, давления 4040-6.jpg и рА заменяют на фугитивности fА и 4040-8.jpg:

4040-7.jpg

Р-ры, для к-рых Рауля закон выполняется во всем интервале концентраций для обоих компонентов, наз. идеальными (совершенными). Для идеального р-ра термодинамич. активность компонента aА равна его молярной доле хАА = = xА), а хим. потенциал компонента, по определению, равен:

4040-9.jpg

где Т-абс. т-ра, R-газовая постоянная,4040-10.jpg-стандартный хим. потенциал (см. Стандартное состояние). Парциальное давление растворенного в-ва при постоянной т-ре пропорционально его молярной доле (см. Генри закон), зависимость осмотич. давления р-ра от концентрации растворенного в-ва выражается законом Вант-Гоффа (см. Оcмос).

Положительные (а)и отрицательные (б)отклонения р-ра от идеальности. На оси абсцисс отложена молярная доля р-рителя (компонент А), по оси ординат-парциальное давление растворенного в-ва (компонент В). Пунктиром показаны соответствующие зависимости для идеального р-ра.

4040-11.jpg

Для мн. бинарных систем-жидких и твердых р-ров, расплавов, многокомпонентных смесей - Рауля закон выполняется с достаточной точностью и служит хорошим приближением для определения парциальных давлений при молярной доле растворенного в-ва до 0,1-0,5. Если парциальные давления компонентов выше значений, предсказываемых Рауля законом, говорят о положит. отклонениях от идеальности, если ниже-об отрицат. отклонениях. Для смесей орг. в-в типа С6Н6-(СН3)2СО, (С2Н5)2О-СНС13 отклонение от идеальности не превышает 100% (см. рис.). При сильном взаимод. компонентов, напр. в случае расплава KF-A1F3, парциальные давления компонентов м. б. ниже рассчитанных в соответствии с Рауля законом на 5-10 порядков.

Закон сформулирован Ф. Раулем в 1885. м. в. Коробов.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту