Барбье-Виланда реакция

БАРБЬЕ-ВИЛАНДА РЕАКЦИЯ (р-ция Барбье-Локкена-Виланда), превращение алифатич., жирноароматич. или алициклич. карбоновой к-ты, содержащей вположении метиленовую группу, в ближайший низший гомолог:

Реактивом Гриньяра (R'MgHal), как правило, служит PhMgBr. Если используют CH₃MgBr, третичный спирт ф-лы I м. б. непосредственно окислен СrO₃ до к-ты, однако р-ция осложняется образованием кетона RCH₂COCH₃. Последний м. б. основным продуктом, если исходная к-та содержит вположении к карбоксильной группе вторичный или третичный углеродный атом. Окислит. расщепление олефина II в случае сложных молекул проводят действием NaIO₄ в присут. RuO₄. Р-ция открыта Г. Виландом в 1912, с 1913 изучалась Ф. Барбье и Р. Локкеном.

Модификация Барбье - Вилланда реакции - синтез Мишера (р-ция Мейстра - Мишера), в к-ром к-ту превращают в олефин, последний бромируют N-бромсукцинимидом, что позволяет синтезировать кетоны, имеющие на три атома углерода меньше, чем в исходном соединении. Напр., из олефина, полученного действием реактива Гриньяра на эфир желчной к-ты, получают кетон С₁₉Н₃₁С(О)СН₃, к-рый применяют для синтеза стероидных гормонов. Модификация предложена Г. Мейстром и К. Мишером в 1944.

===
Исп. литература для статьи «БАРБЬЕ-ВИЛАНДА РЕАКЦИЯ»: Физер Л, Физер М., Стероиды, пер. с англ., М., 1964, с. 560, 662; их же, Реагенты для органического синтеза, пер. с англ, т. 3, М., 1970, с. 90. М.М. Кабачник.

Страница «БАРБЬЕ-ВИЛАНДА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.