ВИСМУТОЛЫ

ВИСМУТОЛЫ (висмутиолы; 1,3,4-тиадиазолидин-2,5-дитионы), соед. общей ф-лы I. Находятся в таутомерном равновесии с тиолтионной формой II, в случае R ~ H также с формой III.
1074-39.jpg

Висмутолы - желтые кристаллы, не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. В присут. О2 воздуха и др. окислителей образуют дисульфиды. В сильнокислых средах протонизуются. Со щелочами дают соли; К-соли хорошо раств. в воде, их р-ры устойчивы.

Получают висмутолы из монозамещенных гидразинов при кипячении с CS2 в спиртовом р-ре КОН. Из реакц. среды выделяются К-соли, к-рые при действии к-ты легко образуют висмутолы.

Наиб. широко используют висмутолы с R = H (т. наз. висмутол .I) и R = Ph (висмутол II) - реагенты для качеств. обнаружения осаждаемых H2S элементов, напр. Си, Со, Ni, Zn. Кроме того, с помощью висмутола I определяют гравиметрически Pd, Bi, Си, титриметрически - Pb, Ag, фотометрически и турбидиметрически-Pb, Bi, Pd, Re. Висмутол II используют для гравиметрич. определения Pd, Bi, Cd, Hg, Сu, титриметрического - Bi, Сu, Ag, Pd, Pb, Cd, амперометрического - Mn (VII), фотометрического - Bi, Pd, Re, Se, As, Sn, Sb.

Мн. комплексы висмутолов с металлами хорошо экстрагируются орг. р-рителями, что позволило разработать методы экстракционно-фотометрич. определения Pd, Bi, Au, Те, Se и Pb. Анализ проводят обычно в кислых средах. Определению элементов с висмутолом II мешают AsO43-, CrO42- и Fe3+, окисляющие реагент. Висмутолы I и II связываются с атомом металла через экзоциклич. атомы S; отрицат. заряд в солях висмутолов делокализован по группировке N—С—S. Иногда комплексы висмутола II с металлами содержат и др. лиганды, напр. СН3СОО-, 1,10-фенантролин. Эти соед. легче экстрагируются. В виде таких разнолигандных комплексов элементы определяют с большей селективностью и чувствительностью.

Как аналит. реагенты изучены также другие висмутолы. Так, нафтил- и бензилвисмутолы (в общей ф-ле R=C10H8 и С6Н5СН2 соотв.) применяют для экстракционно-фотометрич. определения Те, Se, Bi, Au, Pd, для концентрирования и раздельного атомно-абсорбционного определения Cd, Pb, Си, Bi, Sb. Нафтилвисмутол - один из наиб. чувствительных реагентов на Те.


===
Исп. литература для статьи «ВИСМУТОЛЫ»: БусевА.И., Симонова Л.Н., Заюкова Н.Д., "Тр. Комис. по аналит. хим. АН СССР", 1969, т. 17, с. 218-29. Л.Н.Симонова.

Страница «ВИСМУТОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.