Глава 1. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ

При изучении реакционной способности органических соединений квантовохимическими методами могут быть использованы различ­ные подходы. Наиболее простым из них является расчет так называемых индексов реакционной способности, т.е. зарядов на атомах, порядков связей, энергий граничных МО и т.д. В некото­рых случаях таким путем удается объяснить экспериментально наб­людаемые результаты и сделать некоторые предсказания, но для большинства органических реакций этот подход непригоден. Более полную информацию о реакционной способности органи­ческих соединений и механизмах реакций дают расчеты геомет­рии, относительной стабильности и электронной структуры пред­полагаемых интермедиатов. На этом пути обычно удается дать объяснение экспериментальных результатов, так как скорость и тепловой эффект каждой отдельно взятой элементарной стадии реакции обычно коррелируют. Наиболее полную информацию о реакции дает вычисление гео­метрии и относительной стабильности переходных состояний, но такие расчеты наиболее трудно выполнить, кроме того, их точ­ность, как правило, низкая. Однако для некоторых реакций этот подход является единственно возможным. Все три подхода к изучению реакционной способности органи­ческих соединений рассмотрены в настоящей главе. Здесь мы огра­ничимся рассмотрением только газофазных систем. Для них расчеты наиболее широко распространены, так как их легче выполнить и в случае некоторых реакций результаты, полученные в газовой фазе, можно перенести на жидкую фазу.