4,4'-ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТ
[4,4'-диизоцианатодифенилметан, метилен-бис-(4-фенилизоцианат), МДИ,
ДМИ]
мол. м. 250,26; бесцв. кристаллы; т. пл. 40 °С, т. замерзания 38 °С, т. кип. 190°С/5 мм рт. ст., 208°С/7,6 мм рт. ст.; d450 1,1823; nD50 1,5906; h 2,969 мПа.с (50 °С); g 0,0465 Н/м (50 °C); давлениепара 107-130 Па при 160 °С; DH0пл 102 кДж/кг, DH0исп 306 кДж/кг (200 °С); C0р 1,51 кДж/(кг.К); раств. в большинстве орг. р-рителей; реагирует с водой и спиртами. Обладает всеми хим. св-вами изоцианатов.
Все пром. способы получения 4,4'-дифенилметандиизоцианата включают:
а) синтез 4,4'-диаминодифенилметана:
б) фосгенирование 4,4'-диаминодифенилметана:
Р-цию (1) ведут при молярном соотношении анилин : СН2О, равном (1,5-6) : 1, и анилин : НСl, равном 1 : 1. При большом избытке анилина в р-ции (1) получают 4,4'-диаминодифенилметан (в к-ром м. б. примеси 2,4'- и 2,2'-изомеров); с уменьшением молярного соотношения анилин : СН2О образуется также смесь продуктов дальнейшей конденсации -т. наз. полиметиленполифениламин (ф-ла I, где п = 0-2; СН2-группы связывают бензольные кольца в положениях 4 и 2).
Фосгенирование проводят обычно в среде хлорбензола, в одном реакторе под давлением или чаще всего в каскаде реакторов без давления, в к-рых при 0-30°С ведут сначала "холодное" (р-ция 2), а затем при 70-125°С "горячее" фосгенирование (р-ция 3). Образующийся НС1 поглощают водой (и получают 30-36%-ную соляную к-ту) или используют для гидрохлорирования. Из 4,4'-диаминодифенилметана получают 4,4'-дифенилметандиизоцианат, из полиметиленполифениламина -полиметиленполифенилизоцианат (полиизоцианат), представляющий собой смесь изоцианатов (маслянистая темно-коричневая жидкость, содержащая обычно 50-55% 4,4'-дифенилметандиизоцианата). Часто получают два товарных продукта: из смеси после фосгенирования отгоняют в вакууме часть 4,4'-дифенилметандиизоцианата, оставляя в кубовом остатке полиизоцианат нужного состава.
Из наиб. чистого 4,4'-дифенилметандиизоцианата (> 98%) получают эластичное полиуретановое волокно, из 90-95%-ного 4,4'-дифенилметандиизоцианата - литьевые
уретановые эластомеры, волокна, полужесткие пенополиуретаны, его применяют также для обработки тканей и кож. Полиизоцианат (производится в кол-ве 80% от общего объема произ-ва его и 4,4'-дифенилметандиизоцианата) используется гл. обр. для произ-ва жестких пенополиуретанов, клеев, служит связующим при получении древесностружечных плит.
4,4'-Дифенилметандиизоцианат нередко модифицируют, чаще всего нагреванием с фосфорорг. катализаторами; при этом часть продукта превращается в карбодиимид (OCNC6H4CH2C6H4N=)2С, что препятствует кристаллизации 4,4'-дифенилметандиизоцианата.
Мировое произ-во 4,4'-дифенилметандиизоцианата составляет 454 тыс. т/год (1978).
Т. всп. 202 °С, т. воспл. 500 °С. ЛД50 2,2 г/кг (крысы, перорально); ориентировочный безопасный уровень воздействия паров 1 мг/м3.
=== Исп. литература: Ranney M. W., Isocyanates manufacture, Park Ridge, 1972, p. 50-69; Allport D. C, "Caoutchoucs et plastiques", 1980, № 602, p. 75-82.
Г. С. Швиндлерман.
