Фенилизоцианат

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ, C₆H₅N=C = O, мол.м. 119,12; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. -32,3 ⁰C, т. кип. 161,7 ⁰C, 48 ⁰C/1O мм рт. ст.; d²⁰₄ 1,0956; n²⁰_D 1,5368; давление пара 4,5 · 10² Па (30 ⁰C); 105 кДж/кг; 323 кДж/кг (165 ⁰C); Cp 1,51 кДж/(кг· К) (200 ⁰C); 7,52· 10^-30 Кл·м. Хорошо раств. в большинстве апротонных р-рителей.

Фенилизоцианат обладает св-вами ароматич. изоцианатов. При взаимод. со спиртами образует соответствующие кристаллич. фенил-уретаны C₆H₅NCOOR, под действием воды разлагается:

С

аммиаком фенилизоцианат образует N-фенилмочевину, с анилином -N,N-дифенилмочевину, с диметиламином - N,N-диметил-N'-фенилмочевину (гербицид фенурон): C₆H₅N = C = O + NH(CH₃)₂C₆H₅NHCON(CH₃)₂. При взаимод. с карбо-новыми к-тами превращается в смешанный ангидрид, к-рый может распадаться до симметричного ангидрида и анилина:

При действии H₂SO₄ фенилизоцианат превращается в сульфани-ловую к-ту: C₆H₅NCO + H₂SO₄ [C₆H₅NHCOSO₃H] n-NH₂C₆H₅SO₃H. С галогенами дает дигалогенпроизводные, к-рые при нагр. перегруппировываются в смесь орто- и пара- замещенных фенилизоцианата:

Гидрирование фенилизоцианата в присут. Ni при 190 ⁰C приводит к смеси анилина, N-метиланилина, дифенилмочевины, CH₄ и CO₂; LiAlH₄ восстанавливает фенилизоцианат до N-метиланилина (выход 70-90%). В присут. триалкилфосфинов при 10 ⁰C фенилизоцианат образует димер, в присут. оснований (CH₃COOK, CH₃ONa, Na₂CO₃ и др.) - тример.

Фенилизоцианат в бензоле при 20-25 ⁰C катализирует дегидратацию и декарбоксилирование гидроксииминокислот в нитрилы (выход более 90%): HON = CHC₆H₄COOH C₆H₅CN + + CO₂ + H₂O; в присут. следов триэтиламина - дегидратацию нитроалканов до нитрилоксидов.

В пром-сти фенилизоцианат получают фосгенированием анилина. Пре-паративно синтезируют обработкой фенилдиазонийхлорида KOCN в присут. Cu или взаимод. дифенилмочевины с фосгеном в хлорнафталине (150 ⁰C, выход 70-80%).

Фенилизоцианат применяют в синтезе уретанов, дисперсных красителей, гербицида фенурона, используют для идентификации спиртов, фенолов и др. гидроксисоединений.

T. всп. 51 ⁰C, т. воспл. 645 ⁰C. Раздражает слизистые оболочки дыхат. путей и глаз.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982, с. 654, 694; Горбатенко В. И., Журавлев E. 3., Самарай Л. И., Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил , арил- и гетерилизоциана-тов, К., 1987; Ullmann's Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 13, Weinheim, 1977, S. 348.

С. И. Диденко.