Дегидратация

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ДЕГИДРАТАЦИЯ, отщепление воды от молекул орг. или неорг. соединений. Осуществляется термически (обычно в присут. катализаторов) или под. действием в-в, связывающих воду (т. н. дегидратирующих агентов, напр. Р2О5, H2SO4). Различают внутри- и межмолекулярную дегидратацию. Пример внутримол. дегидратации спиртов-синтез этилена из этилового спирта, протекающий в присут. Аl2О3 или под действием H2SO4, напр.:
001_020-25.jpg
Дегидратация 1,4-бутандиола в присут. солей фосфорной к-ты одна из стадий синтеза бутадиена (см. Реппе реакции):
001_020-26.jpg
Если строение спирта таково, что возможно два направления дегидратации, то отщепление воды осуществляется в соответствии с Зайцева правилом. Так, при дегидратации 2-пентанола почти исключительно образуется 2-пентен:
001_020-27.jpg
Внутримол. дегидратация спиртов часто сопровождается перемещением двойной связи или перегруппировкой углеродного скелета молекулы, напр.:
001_020-28.jpg
Эти процессы отсутствуют при дегидратации спиртов путем термич. разложения их сложных эфиров или ксантогенатов, напр., и Чугаева реакции:
001_020-29.jpg
Подобная р-ция с успехом используется в химии терпенов и стероидов. Внутримол. дегидратация карбоновых к-т приводит к образованию кетонов, дегидратация амидов к-т - к нитрилам, напр.:
001_020-30.jpg
Важное значение для получения гетероциклич. соед. имеет внутримол. циклодегидратация. Напр., при действии конц. H2SO4 a-ациламинокетоны превращаются в оксазолы:
001_020-31.jpg
Др. примеры циклодегидратации - синтез эпоксидов из гликолeй, лактидов и лактонов из g-гидроксикислот, напр.:
001_020-32.jpg
При межмол. дегидратации спиртов образуются простые эфиры, напр.: СН3СН2ОН + НОСН2СH3 : СH3СH2ОСН2СН3; из уксусной к-ты - уксусный ангидрид: 2СН3СООН : (СH3СО)2О. Межмол. дегидратация смеси спирта и к-ты дает сложные эфиры: ROH + HOOCR' : ROOCR'. Примером межмол. дегидратации карбонильных соед. служит кротоновая конденсация:
001_020-33.jpg
Дегидратация неорг. к-т приводит к образованию ангидридов, напр.:
001_020-34.jpg
К дегидратации относятся также процессы удаления кристаллизац. воды из кристаллогидратов и удаления воды, связанной силами адсорбции. Для обозначения этих процессов чаще употребляют термин "обезвоживание".
===
Исп. литература для статьи «ДЕГИДРАТАЦИЯ»: Робертс Дж. Д., Касерио М.К., Основы органической химии, 2 изд., пер. с англ., т. 1, М., 1978; Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982. А. Б. Пономарев.

Страница «ДЕГИДРАТАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
Активные темы форума