КСАНТОГЕНАТЫ

КСАНТОГЕНАТЫ (от греч. xanthos - желтый и gennao - рождаю), соли и эфиры ксантогеновых к-т ROC(S)SH. Ксантогсновые к-ты-О-эфиры дитиоугольной к-ты - нестойкие вязкие жидкости с неприятным запахом. Ксантогенаты-устойчивые соед. бледно-желтого цвета также с неприятным запахом. Ксантогенаты щелочных металлов раств. в воде, спиртах, низших кетонах, пиридине, ацетонитриле, практически не раств. в неполярных р-рителях. Ксантогенаты тяжелых металлов хорошо раств. в СНСl3, СН2Сl2, ТГФ, бензоле, плохо-в воде, спирте, алифатич. углеводородах и эфире. Р-римость ксантогенатов тяжелых металлов в воде возрастает в ряду: Hg2+, Ag+, Сu+, Со3+, As3+, Pb2+, Тl2+, Cd2+, Ni2+, Zn2+. Ксантогенаты тяжелых металлов по сравнению с ксантогенатами щелочных металлов имеют более низкие т-ры плавления. Наиб. стабильны ксантогенаты, когда R - остаток вторичного спирта. Увеличение мол. массы или разветвление углеводородного фрагмента повышает стабильность ксантогенатов. Твердые ксантогенаты медленно разлагаются при хранении под действием влаги, О2 воздуха и при нагревании. Ксантогенаты щелочных металлов разлагаются в водных р-рах при нагр., напр.:
6C2H5OC(S)SK+ЗН2O:2Н5ОН+2K2+CS32СО3+3CS2
С фосгеном ксантогенаты щелочных металлов образуют тиоангидриды (ангидросульфиды), с окислителями (Кl3, Сu2+ и др.) и сульфонилхлоридами - ксантоиндисульфиды, с SxСl2 - полисульфиды, с хлорангидридами карбоновых к-т при — 35 °С в ацетоне-смешанные ангидросульфиды, с низшими алкиламинами в присут. каталитич. кол-в солей Ni2+ или Pd2+ - диалкилтионокарбаматы:
541_560-9.jpg
Ксантогенаты щелочных металлов получают взаимод. спиртов с CS2 в присут. щелочей:
2ROH+CS2+КОН:ROC(S)SK+Н2О