Фосген

ФОСГЕН (дихлорангидрид угольной к-ты), COCl2, мол. м. 98,92; бесцв. газ с запахом прелого сена или гниющих фруктов; т. пл. -118 0C, т.кип. 7,56 0С; 5024-10.jpg1,381; 5024-11.jpg34,6 мН/м (0 0C); давление пара 8,86 Па; летучесть 6370 мг/л (20 0C); tкриг 182,3 0C, pкрит 5,6 МПа; 5024-12.jpg -218 кДж/моль; плохо раств. в воде (0,9% по массе при 20 0С), хорошо - в орг. р-ри-телях.

Фосген обладает св-вами галогенангидридов карбоновых кислот. Влагой воздуха газообразный фосген гидролизуется медленно, в жидкой фазе гидролиз происходит быстро, в присут. щелочей - моментально. С аммиаком фосген образует мочевину и NH4Cl; с аминами, в зависимости от условий,- алкил(арил)за-мещенные мочевины или изоцианаты (с избытком фосгена при нагр.):

5024-13.jpg

Взаимод. фосгена со спиртами приводит к хлоркарбонатам ClCOOR и карбонатам ROCOOR; с солями карбоновых к-т -к соответствующим ангидридам; с оксидами металлов (при нагр.) - к галогенидам металлов, напр.: 3COCl2 + Al2O35024-15.jpg 2AlCl3 + 3CO2. При поликонденсации фосгена с двухатомными фенолами образуются поликарбонаты, напр.:

5024-16.jpg

Фосген вступает в р-цию Фриделя-Крафтса, напр, с третичными ароматич. аминами образует аминозамещенные диарилкето-ны, используемые в синтезе красителей:

5024-17.jpg

Осн. способ получения фосгена- хлорирование СО на активном угле при 125-150 0C; образуется также при окислении поли-хлорсодержащих углеводородов.

Для качеств. и количеств. анализа фосгена используют его р-цию с анилином с образованием N,N'-дифенилмочевины CO(NHC6H5)2, т.пл. 235 0C или р-цию с n-фенетидином H2NC6H4OC2H5 с образованием N,N'-(4,4'-диэтоксидифе-нил)мочевины CO(NHC6H4OC2H5)2, т. пл. 174 0C.

Фосген- важный пром. продукт, применяется как сырье в произ-ве красителей, поликарбонатов, мочевины и ее производных, изоцианатов, безводных хлоридов металлов, пестицидов, лек. средств, р-рителей. Фосген- отравляющее в-во удушающего действия, использовался в 1-ю мировую войну. Смертельная концентрация 3,2 мг/л при экспозиции 1 мин. Вызывает отек легких, раздражение глаз и слизистых оболочек. Скрытый период действия 2-12 ч. Обладает кумулятивными св-вами. Защита от фосгена- противогаз.

ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м3. В. И. Емельянов.