Галогентионфосфаты
Большинство галогентионфосфатов-подвижные бесцветные жидкости (см. табл.); наиболее летучие из них дымят на воздухе. Растворимы в органических растворителях, ограниченно - в воде (с водой, др. в-вами, содержащими подвижный атом Н, и окислителями медленно реагируют). Полосы поглощения в ИК-спектрах для связи P=S находятся в области 600-750 см-1
Хим. св-ва галогентионфосфатов и их кислородных аналогов (см. Галогенфосфаты)во многом сходны. Однако галогентионфосфаты обладают более низкой реакц. способностью, к-рая при одинаковых R зависит от природы галогена и возрастает в ряду F, C1, Вг. Дигалогенопроизводные обычно более активны, чем моногало гениды.
СВОЙСТВА ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТОВ
При
повыш. т-рах многие галогентионфосфаты претерпевают тион-тиольную изомеризацию, напр.:
Фторзамещенные галогентионфосфаты, диметалхлортионфосфат, нек-рые арилгалогентионфосфаты не изомеризуются, т.к. раньше происходит их деструкция.
Р-ции
галогентионфосфатов со спиртами, фенолами, аминами и др. нуклеофилами обычно проводят с
использованием оснований, напр.:
В ряде случаев, особенно при повышенной температуре, возможно образование тиольного изомера конечного продукта.
Галогентионфосфаты с
низшими алкильными радикалами обладают заметной алкилирующей способностью,
напр.:
Наиб.
значение имеют диалкилхлортионфосфаты. В пром-сти их получают: 1) из P2S5:
(хорошие
выходы продуктов достигаются при удалении H2S из зоны р-ции,
использовании в кач-ве р-рителя избытка ROH); 2) р-цией PSC13
с алкоголятом Na в спиртовой среде (в этом случае возможно получение диалкилхлортионфосфатов
с одинаковыми или разными алкилами, выходы 40-80%). Другие способы синтеза
галогентионфосфатов имеют гл. обр. препаративное значение, напр.:
Галогентионфосфаты-промежут. продукты в синтезе инсектицидов, напр. базудина и метафоса.
===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ»:
Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер.
с рум, М., 1972, с. 433-39; Ail man D., Ma gee R., в кн.: Organic phosporus
compounds, v. 1, N.Y., 1976, p. 487-871. Г.И. Дрозд. И. А. Савина.
Страница «ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.