АМИНОВ N-ОКСИДЫ

АМИНОВ N-ОКСИДЫ (N-окиси аминов), производные третичных аминов и гетероароматич. соединений, содержащие семиполярную связь1025-6.jpg—О-. Большинство хорошо раств. в воде, ограниченно-в неполярных орг. р-рителях. Образуют с к-тами устойчивые кристаллич. соли

R31025-7.jpgOHX-. Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое.

СВОЙСТВА N-ОКСИДОВ АМИНОВ

Показатель Т. пл., °С
(СН3Ь1025-8.jpg-O-212,0
С6Н5(СН3)21025-9.jpg-O
С5Н51025-10.jpg-O-65,6
Т. кип., °С
154,0
100*
1025-11.jpg *10-30, Кл-м
16,7
16,15
14,11
рКа
4,65
4,21
1,90
Потенциал полуволны восстановления, В
-0,456
-0,705
- 1,278
v(1025-12.jpg->O-), см-1
930-970
1230-1320

* При 1 мм рт. ст.

Аминов N-оксиды -более слабые основания, чем исходные амины. Их основные св-ва определяются отрицат. зарядом на кислороде, по к-рому происходит как присоединение протона, так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются соли тетразамещенного гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью:
1025-13.jpg

При ацилировании аминов N-оксидов происходят след. превращения:
1025-14.jpg

При нагр. алифатич. аминов N-оксид образуют замещенные гидроксиламины (перегруппировка Майзенхаймера) или олефины (перегруппировка Коупа), напр.:
1025-15.jpg

где R - Alk, Ar; R' = СН2С6Н5, СН(С6Н5)2, СН2СН=СН2.

Аминов N-оксиды восстанавливаются до аминов гидрированием на Ni или Pd, а также действием производных трехвалентного фосфора, напр. (С6Н5bР- В1025-16.jpgэлектронной системе цикла гетероциклич. аминов N-оксидов группа1025-17.jpg—О- может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому аминов N-оксиды такого типа вступают в р-ции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем соответствующие амины. Ацилирование гетероциклич. аминов N-оксидов происходит след. образом:
1025-18.jpg

N-Оксиды пиридина и его гомологов, производных хинолина нитруются до 4-нитропроизводных. При р-ции с РОС13, РС15, SOC12 образуются 1- и 4-хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами к-т-2-ацилоксипроизводные с металлоорг. соед.-2-алкилпроизводные, с анионом CN- в присут. хлористого бензоила-4-цианпиридин.

Общий метод получения аминов N-оксидов -окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже - озоном или надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа аминов N-оксидов основаны на восстановлении группы1025-19.jpg —О- (потенциометрия).

Алифатич. аминов N-оксиды -ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующие агенты, ингибиторы полимеризации, р-рители целлюлозы. Нек-рые аминов N-оксиды обладают противомикробной и противогрибковой активностью.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОВ N-ОКСИДЫ»: Иоффе Д.В., ЭфросЛ.С, "Успехи химии", 1961, т. 30, в. 11. с. 1325-51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 247-51; Katritzky A.R., Lagowski J.M., Chemistry of the heterocyclic N-oxides, L.-N.Y.. 1971. Д.В.Иоффе.

Страница «АМИНОВ N-ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту