Аминов
АМИНОВ N-ОКСИДЫ (N-окиси аминов), производные третичных
аминов и гетероароматич. соединений, содержащие семиполярную связь
—О-.
Большинство хорошо раств. в воде, ограниченно-в неполярных орг. р-рителях.
Образуют с к-тами устойчивые кристаллич. соли
R3
OHX-.
Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое.
СВОЙСТВА N-ОКСИДОВ АМИНОВ
|
Показатель Т. пл., °С
|
(СН3Ь
 -O-212,0 |
С6Н5(СН3)2
 -O
|
С5Н5
 -O-65,6 |
|
Т. кип., °С
|
—
|
154,0
|
100*
|
*10-30, Кл-м |
16,7
|
16,15
|
14,11
|
|
рКа
|
4,65
|
4,21
|
1,90
|
|
Потенциал полуволны восстановления, В
|
-0,456
|
-0,705
|
- 1,278
|
|
v(
 ->O-),
см-1 |
930-970
|
—
|
1230-1320
|
* При 1 мм рт. ст.
Аминов N-оксиды -более слабые основания, чем исходные амины. Их основные св-ва определяются
отрицат. зарядом на кислороде, по к-рому происходит как присоединение протона,
так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются соли тетразамещенного
гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью:
При ацилировании аминов N-оксидов происходят след. превращения:
При нагр. алифатич. аминов N-оксид образуют замещенные гидроксиламины (перегруппировка
Майзенхаймера) или олефины (перегруппировка Коупа), напр.:
где R - Alk, Ar; R' = СН2С6Н5, СН(С6Н5)2, СН2СН=СН2.
Аминов N-оксиды восстанавливаются до аминов гидрированием на Ni или Pd, а также
действием производных трехвалентного фосфора, напр. (С6Н5bР-
В
электронной
системе цикла гетероциклич. аминов N-оксидов группа
—О-
может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому аминов N-оксиды такого типа вступают в р-ции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем
соответствующие амины. Ацилирование гетероциклич. аминов N-оксидов происходит след.
образом:
N-Оксиды пиридина и его гомологов, производных хинолина нитруются до 4-нитропроизводных. При р-ции с РОС13, РС15, SOC12 образуются 1- и 4-хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами к-т-2-ацилоксипроизводные с металлоорг. соед.-2-алкилпроизводные, с анионом CN- в присут. хлористого бензоила-4-цианпиридин.
Общий метод получения аминов N-оксидов -окисление третичных аминов действием Н2О2
в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже
- озоном или надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее
алкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений.
Методы анализа аминов N-оксидов основаны на восстановлении группы
—О- (потенциометрия).
Алифатич. аминов N-оксиды -ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующие агенты, ингибиторы полимеризации, р-рители целлюлозы. Нек-рые аминов N-оксиды обладают противомикробной и противогрибковой активностью.
===
Исп. литература для статьи «АМИНОВ N-ОКСИДЫ»: Иоффе Д.В., ЭфросЛ.С, "Успехи химии", 1961, т. 30, в. 11.
с. 1325-51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с.
247-51; Katritzky A.R., Lagowski J.M., Chemistry of the heterocyclic N-oxides,
L.-N.Y.. 1971. Д.В.Иоффе.
Страница «АМИНОВ N-ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.