Майзенхаймера перегруппировка

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация N-оксидов третичных аминов в О-замещенные гидроксиламины при нагр. в р-ре щелочи или при фотолизе:
622_640-15.jpg
обычно R - CH2Ar, СНАr2, САr3, аллил, замещенный аллил, циклоалкенил, R' и R: - Alk, Аr. Выходы продуктов 40-80%. Механизм р-ции зависит от характера мигрирующей группы. В случае заместителей R, не содержащих атомы Н при b-углеродном атоме, происходит гомолитич. расщепление связи N—R с образованием радикальной пары и послед. рекомбинацией, напр.:
622_640-16.jpg
Побочные р-ции - димеризация радикалов, гидратация исходных N-оксидов, элиминирование по Коупу, окислит.-восстановит. расщепление, напр.:
622_640-17.jpg
В случае аллильных заместителей имеет место сигматропная перегруппировка, напр.:
622_640-18.jpg
При нагр. циклич. N-оксидов происходит расширение цикла, напр.:
622_640-19.jpg
В р-цию, подобную Майзенхаймера реакции, вступают также нитроны, напр.:
622_640-20.jpg
Р-ция открыта Я. Майзенхаймером в 1919.
===
Исп. литература для статьи «МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 72, 233, 249, 435; Houben Weyl, Methoden der organischen Chcmie, Bd 10, Tl l. Stuttg., 1971, S. 1172-81; Вremmer J. В. [a.o.], "Austral. J. Chem.", 1980, v. 33, № 4, p. 833-41; там же, v. 33, № 6, p. 1323 - 34; Вanks R. E. [a. o.], "J. Fluor. Chem.", 1981, v. 17, № 1, p. 85-91. K. B. Вацуро.

Страница «МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
Активные темы форума