Пуммерера перегруппировка

ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение суль-фоксидов, содержащих не менее одного а-водородного атома, в a-ацилоксисульфиды под действием ангидридов кар-боновых к-т:

Особенно легко вступают в Пуммерера перегруппировку (b-дисульфоксиды, b-оксо-и b-сульфенилсульфоксиды. Выход р-ции 70% и выше. В случае несимметричных сульфоксидов ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному а-углеродному атому, напр.:

Под действием ангидридов дикарбоновых к-т перегруппировка не происходит.

Механизм р-ции включает образование промежут. илида (ф-ла I):

Р-ция, подобная Пуммерера перегруппировке, происходит при действии на суль-фоксиды хлорангидридов карбоновых к-т, неорг. галогени-дов (ВС1₃, РС1₃, SO₂C1₂ и др.) и Р₂О₅. В этих случаях образуются a-галогенсульфиды. Подобная перегруппировка происходит также, когда молекула содержит семиполярную связь S—С, напр.:

Пуммерера перегруппировку применяют в препаративном синтезе. Она открыта в 1909 Р. Пуммерером.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 275-77.

Н. В. Лукашев.