Хинолин
ХИНОЛИН, мол. м. 129,15; бесцв.
жидкость с запахом пиридина, во влажном воздухе на свету желтеет; т. пл.
-15,2 °С, т. кип. 236,6 °С, 108,8/10 мм рт. ст.;
1,0929;
1,6268;
7,27 х 10-30 Кл х м; давление пара 0,34 кПа (75,3°С), 1,41 кПа
(104,3 °С);
83,65 кДж/кг. Хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, мало
раств. в воде (0,7% при 20 С); гигроскопичен (захватывает до 22% Н2О);
перегоняется с водяным паром. С неорг. и орг. солями дает аддукты (напр.,
C9H7N х HgCl2 с т. пл. 223,5 °С), используемые
для его выделения, очистки и идентификации.
Хинолин- основание, сильнее, чем анилин, и слабее,
чем пиридин, рКа 4,90. Легко протонируется по атому N,
образуя с минер. к-тами ограниченно растворимые устойчивые соли (т. пл.
сульфата 164, дихромата 167, фосфата 165, хлороплатината 218 °С), с алкил-,
нек-рыми арил-, ацилгалогенидами и диалкилсульфатами - соответствующие
четвертичные соли (соли хинолиния).
1-Алкилхинолинийгалогениды при нагр. в
запаянной трубке до 300 °С претерпевают Ладенбурга реакцию
с миграцией
алкильного заместителя преим. в положения 2, 4 и 8; присоединяют цианид-анион
с образованием 4-цианохинолинов, превращающихся в кислой среде в 4-хинолинкарбоновую
(цинхониновую) к-ту. К 1-ацилхинолиниевым солям цианид-анион присоединяется,
давая 1-ацил-2-циано-1,2-дигидрохинолины - соед. Рейссерта.
Электроф. замещение хинолина в мягких условиях
идет преим. по положениям 5 и 8, напр. сульфирование дымящей H2SO4
при слабом нагревании, нитрование смесью HNO3 и H2SO4
при 0 °С или галогенирование в конц. H2SO4 без нагревания
в присут. Ag2SO4. Сульфирование при 230 °С идет в
положение 5, при 300 С - гл. обр. в положение 6; нитрование с помощью Zr(NO3)4
протекает преим. в положение 7. Нитрование смесью HNO3 и H2SO4
при нагр. приводит к смеси 5,7- и 6,8-динитрохинолинов (вторая нитрогруппа
вступает в мета-положение к первой). Галогенирование хинолина в ССl4
и нитрование HNO3 в (СН3СО)2О или N2O4
протекает с хорошими выходами по механизму присоединения - отщепления и
приводит к образованию соответствующих 3-замещенных производных.
При действии восстановителей или каталитич. гидрировании над Pt хинолин превращается в 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, к-рый при дальнейшем гидрировании дает декагидропроизводное. Окисление надкислотами приводит к хинолин-N-оксиду, щелочным р-ром КМnО4 или SeO2 в кипящей H2SO4 -к 2,3-пиридиндикарбоновой (хинолиновой) к-те.
Хинолин выделяют при перегонке кам.-уг. смолы, нефтяных дистиллятов (т. кип. 230-240 °С), табака, алкалоидов цинхонина и хинина (в присут. щелочи в жестких условиях). Получают хинолин и его производные по Дёбнера-Миллера реакции, Скраупа реакции, Фридлендера синтезом, взаимод. ароматич. аминов с
-кетоэфирами
- синтезы Конрада-Лимпаха (р-ция 1) и Кнорра (2), циклизацией орто-аминопроизводных
коричной к-ты (3) и др.:
Хинолин - высококипящий слабоосновный р-ритель
для S, Р, Аs2О3 и др. в-в; ксилольный р-р смеси хинолина
с S (6:1) - яд Розенмунда-Цетше - используется при восстановлении хлорангидридов
карбоновых к-т до альдегидов в присут. 0,5% Pd на BaSO4 или
Pd/C; хинолин с порошком Сu применяют для декарбоксилирования непредельных к-т
и дегидрогалогенирования продуктов взаимод. енолов с дихлоркарбенами. Производные
хинолина - основа произ-ва мн. лек. препаратов, напр. энтеросептола,
аминохинола,
трихомонацида, хиноцида и др., а также цианиновых красителей. Ядро хинолина входит
в состав хинолиновых алкалоидов.
Лит.: Петренко Д. С., Пирвдиновые и хинолиновые основания, М., 1975; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, т. 4, М., 1977, с. 120; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 196-255.
Л. Н. Яхонтов.