ЦИКЛИЗАЦИЯ, р-ция внутри- или межмол.
образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо-
или гетероцикла. Циклизацию с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией,
циклизацию с замыканием нового цикла на уже существующем - аннелированием.
Разл.
варианты циклизации известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы, Кнорра
реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибабина реакция.
Циклизация может осуществляться с помощью р-ций
замещения, присоединения, отщепления, а также перегруппировок. Примерами
р-ций замещения могут служить внутримол. ацилирование, лактонизация (см.
Лактоны), циклокетонизация - образование циклич. кетонов пиролизом
солей дикарбоновых к-т (р-ция Ружички), разновидность таких р-ций - циклоконденсация,
в результате к-рой цикл образуется из двух или неск. молекул, напр. синтез
замещенных циклопропанов из 1,4-дибромолефинов и натриймалонового эфира
(р-ция Ипатьева), синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и аммиака
или первичных аминов (см. Пааля-Кнорра реакция).
Большое число р-ций циклизации основано на процессах
присоединения. Наиб. типичная р-ция этого типа - превращение динитрилов
в циклич. иминонитрилы (см. Торпа - Циглера реакция). Особую группу
составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклоприсоединение.
Из р-ций циклизации, основанных на отщеплении,
наиб. важны р-ции, идущие с элиминированием водорода - дегидроциклизация
(напр., каталитич. превращение гексана в бензол), воды - циклодегидратация
(напр., синтез изохинолинов по Бишяера - Напиральского реакции), галогеноводорода
- циклодегидрогалогенирование (напр., синтез замещенных пирролидинов по
Гофмана - Лёфлера
реакции).
Примерами перегруппировок при образовании
цикла служат Демьянова перегруппировка, перегруппировка 1,2-дивинилциклопропанов
с расширением цикла и образованием 5,6-дигидроциклогептадиенов или 1,2-дивинилоксиранов
с послед. образованием 4,5-дигидрооксепинов.
Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Мищенко Г.Л., Вацуро К.В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.
Л. И. Беленький.