ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА

ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА, расширение или сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой к-той. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение - для 4- и 6-членных, напр.:
001_020-88.jpg
Механизм р-ции включает образование карбениевых ионов. Подобно Демьянова перегруппировке осуществляется р-ция HNO2 с нек-рыми 5-членными азот-, кислород- или серосодержащими гетероциклич. аминами, напр.:
001_020-89.jpg
Демьянова перегруппировка родственна Тиффено реакции, в к-рой под действием HNO2 происходит превращение 1-аминометилциклоалкан-1-олов с расширением цикла. Демьянова перегруппировка применяется гл. обр. в синтезе полициклич. соединений. Открыта перегруппировка Н. Я. Демьяновым в 1903.
===
Исп. литература для статьи «ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА»: Смит П. А., Боер Д.Р., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98. Н.В. Лукашов.

Страница «ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

ПраймКемикалсГрупп