НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ

НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ (Несмеянова диазометод), получение ароматич. металлоорг. соед. восстановлением ме-таллич. порошком двойных солей арилдиазонийгалогенидов и галогенидов металлов:

3044-5.jpg

М-n-валентный арилируемый металл, М'-р-валентный металл-восстановитель, Наl-Сl (реже Вr), т-обычно 1 или 2.

Как правило, используют ртутьсодержащие соли диазо-ния, реже-производные Sb, Bi, Sn, Pb, Tl, As. В качестве восстановителя применяют Сu, Zn, Bi или Fe. Скорость р-ции возрастает с увеличением электронодонорных св-в заместителя в ароматич. ядре. Р-цию проводят при охлаждении в орг. р-рителе или воде.

Осн. побочная р-ция-разложение арилдиазониевых солей с образованием АrН и продуктов галогенирования р-рителя.

Механизм Несмеянова реакции включает дегалогенирование аниона двойной соли металлом-восстановителем с послед. элиминированием N2 и образованием связи М—С, напр.:

3044-6.jpg

Модификации метода: 1) получение арилированных производных Sn, Pb или Tl разложением борофторидов диазо-ния металлами-восстановителями; 2) разложение арилазо-карбоновых к-т в присут. галогенидов Hg, Sb или As пo схеме

3044-7.jpg

Несмеянова реакцию применяют в лаб. практике. Р-ция открыта А. Н. Несмеяновым в 1929.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Ртуть, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1965; Larock R., в кн.: New applications of organometallic reagents in organic synthesis, ed. by D. Seyferth, Amst, 1976, p. 257.

Г.И. Дрозд.

ПраймКемикалсГрупп