Меервейна реакция
МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ, введение
арильной группы в непредельные соед. при их взаимод. с солями арилдиазония (обычно
с хлоридами). Р-ция может осуществляться в результате замещения атома Н при
ненасыщ. атоме углерода на арил (арилирование) или путем присоединения к кратной
связи арила и галогена (т. наз. галогенарилирование) или др. остатка к-ты, напр.:
Процесс проводят обычно
в водно-ацетоновой среде (1:1) при т-ре от —5 до 40 °С в присут. CuCl или
СuСl2 (последняя в условиях р-ции восстанавливается до СuСl).
Соед., кратная связь к-рых
активирована электроноакцеп-торными группами, в Меервейна реакции более реакционноспособны.
Аро-матич. a, b-непредельные карбоновые к-ты при арилирова-нии, как правило,
декарбоксилируются, образуя стильбены, напр.:
Особенно легко (в отсутствие
кат.) арилируются бензо-хиноны с образованием моноарил-n-бензохинонов,
выходы к-рых достигают 90%:
Аналогично арилируется
ферроцен.
Винилхлорид, винилиденхлорид,
акрилонитрил, стирол легко образуют хлорарилпроизводные, к-рые количественно
дегидрохлорируются основаниями, превращаясь в арил-производные, напр.:
бис-Диазосоединения
реагируют с двумя молекулами ненасыщ. соед., напр.:
Сопряженные диены (дивинил,
изопрен, хлоропрен и др.) хлорарилируются в положения 1 и 4. Образующиеся при
этом 1-хлор-4-арил-2-бутены при дехлорировании основаниями с хорошим выходом
превращ. в 1-арил-2,3-бута-диены, напр.:
Побочные р-ции: замена
диазогруппы атомом галогена, восстановит. отщепление N2, дезаминирование,
образование ArN=NAr и смолистых продуктов.
Механизм Меервейна реакции включает
свободнорадикальное присоединение к кратной связи Аr . и X.,
возникающих при гомолитич. распаде тройного комплекса, к-рое инициируется, как
предполагают, в результате происходящего в нем окислит.-восстановит. процесса,
напр.:
Р-ция открыта в 1939 X.
Меервейном.
===
Исп. литература для статьи «МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ»: Домбровский
А. В., Реакции и методы исследования органических соединений, т. 11, М., 1962,
с. 285-373; его же, "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 10, с. 1625-47;
Rondestvedt Ch. S., в кн.: Organic reactions, v. 24, N. Y.-L., 1976, p. 225-59.
А. В. Домбровский.
Страница «МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.