РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ (Розенмунда-Зайцева р-ция), каталитич. восстановление водородом хлорангидридов к-т в альдегиды:

4055-24.jpg

R = Alk, Аr, остаток гетероцикла

В качестве катализатора обычно используют Pd на носителе (BaSO4, CaCO3, ВаСОз, асбест, уголь, кизельгур), реже-Pt или Ni. Чтобы избежать восстановления альдегидов, в катализатор вводят контактные яды (фенилизотио-цианат, тетраметилтиомочевину, серу и др.). Р-цию проводят в орг. р-рителе (бензоле, толуоле и др.), содержащем суспендир. катализатор, при 80-180°С. Реже используют парофазное гидрирование при 150-200°С. Выходы 60-90%.

Осн. побочные продукты-спирты, углеводороды, сложные эфиры [образуются из спиртов и RC(O)C1]. Реже и в меньшем кол-ве образуются простые эфиры, ангидриды к-т, олигомеры и полимеры.

В условиях Роземунда реакции из хлорангидридов дикарбоновых к-т во мн. случаях диальдегиды не образуются: из дихлорангид-рида фталевой к-ты образуется в осн. фталид, из дихлор-ангидрида янтарной к-ты - бутиролактон, а из дихлорангид-рида адипиновой к-ты-циклопентанкарбоновая к-та и соответствующая альдегидокислота. Из хлорангидрида трифенилуксусной к-ты образуется трифенилметан:

4055-25.jpg

Модификации Роземунда реакции: а) восстановление хлорангидридов или амидов карбоновых к-т комплексными гидридами, напр.:

4055-26.jpg

б) восстановление нитрилов в имины с последующим их гидролизом (модификация Стефена):

4055-27.jpg

Роземунда реакция находит применение в лаб. практике. Она открыта М, М. Зайцевым в 1872 и более подробно исследована в 1918 К. Розенмундом.

Лит.: Мозеттиг Э., Мозинго Р., веб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М.,-1951, с. 337-57; Affrossman S., Thomson S., "J.Cfaem.Soc.", 1962, №5, p. 2024-29; Taylor E. C. [a. o.], "J. Amer.Chem. Soc.", 1976, v. 98, №21, p. 6750-52. Г.И. Дрозд.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту