Клeя-Киннера-Пeррена реакция

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ (р-ция Киннера - Перрена), получение производных фосфоновых и фосфиновых к-т (гл. обр. галогенангидридов, их тио- и селеноаналогов) взаимод. алкилгалогенида с галогенидом трехвалентного Р и АlСl3 (или др. подобной к-той Льюиса) с послед. обработкой образующегося комплекса в-вом, содержащим реакционноспособную группу, напр.:
401_420-12.jpg
В качестве галогенидов Р используют соед. общей ф-лы RnPHal3-n, где п=0 или 1, R=Alk, OAlk; Hal=Cl, Br. В р-цию вступают хлор-, бром- и иодпроизводные углеводородов (последние наиб. активны); при использовании пропил-, бутил- и изобутилгалогенидов образуются соед. с изомерным алкильным радикалом. Получение комплексов с участием высокореакционноспособных алкилгалогенидов (напр., СН3Сl, С2Н5Сl, С2Н5I) осуществляют при охлаждении, в остальных случаях реагенты смешивают и нагревают в герметичном сосуде или в реакторе с обратным холодильником. В качестве р-рителей часто используют избыток RHal. При эквимолярном соотношении реагентов образуются твердые комплексы. при соотношении RCl: R'PCl2:AlCl3, равном 1:1:2,-жидкие, к-рые более удобны в обращении. Разложение комплексов проводят: водой при т-ре ок. 0 °С в среде СН2Сl2; карбоновыми к-тами, СО, альдегидами или кетонами в отсутствие р-рителя при 80-170 °С; сераорг. соединениями, а также серой и сульфидами металлов при 60-100°С (образуются тионфосфонаты или тионфосфинаты). Варьируя кол-во взятого в р-цию спирта, получают RP(O)(OR')Cl или RP(O)(OR')2. Для связывания галогенида металла применяют КСl, пиридин или дибутилфталат. По р-ции, подобной описанной, из комплексов на основе АlСl3 при действии на них восстановителей (напр., порошка Al, Zn или Fe) получают галогенфосфины, при действии HF, SbF3 или АsР3-фторфосфораны, при действии амидов пергалогенкарбоновых к-т - фосфазоацилы RC(O)N=PHal3. Р-цию применяют в лаб. практике. Она открыта Дж. Клеем в 1951 и независимо А. Киннером и Э. Перреном в 1952. Лит.. Ивин С.З. [и др.]. в кн.. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387 97 Г И. Дрозд


===
Исп. литература для статьи «КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
Активные темы форума