Перкина реакция
ПЕРКИНА РЕАКЦИЯ,
получение коричной к-ты или ее производных взаимод. ароматич. альдегидов с ангидридами
карбоновых к-т в присут. слабых оснований (щелочных солей карбоновых к-т, третичных
аминов и др.):
Р-цию осуществляют обычно
при т-ре 80-180 0C. Электро-ноакцепторные заместители (CN, COOCH3,
Cl, Br, NO2) в ароматич. альдегиде ускоряют р-цию, электронодонорные
(напр., алкил)-замедляют (если заместитель-NR'2, то Перкина реакция не идет).
В качестве кислотной компоненты м. б. использованы разл. ангидриды, содержащие
в a-положении к карбонильной группе атомы H. Выход р-ции 50-80%. Алифатич.
альдегиды в условиях Перкина реакции реагируют с очень маленьким выходом.
Винилог бензальдегида (коричный
альдегид) реагирует с уксусным ангидридом с образованием b-стирилакриловой
к-ты:
Механизм Перкина реакции обусловлен
СН-кислотными св-вами ангидрида карбоновой к-ты и включает стадию его енолиза-ции:
В нек-рых случаях (гл.
обр. в зависимости от природы активирующих заместителей в бензольном кольце)
арил-этилен (ф-ла I) может стать главным продуктом. Ароматич. диальдегиды (фталевый,
изофталевый и тере-фталевый) образуют фенилен-бис-акриловые к-ты, напр.:
При использовании в р-ции
салицилового альдегида образуется кумарин:
Для синтеза a-арилкоричных
к-т используют также уксусный ангидрид и соль щелочного металла соответствующей
карбоновой к-ты (модификация Ольялоrо):
В условиях Перкина реакции производные
коричной к-ты образуются при взаимод. бензальдегида с солями дикарбоновых к-т,
напр.:
Р-цию ароматич. или алифатич.
альдегидов с Na-солью янтарной к-ты или янтарным ангидридом используют для получения
параконовых к-т (модификация Fиттига), напр.:
В р-цию, подобную Перкина реакции,
вступают гетероароматич. альдегиды, напр. фурфурол, 2-тиофенкарбальдегид и др.
Р-ция открыта У. Г. Перкином-старшим в 1868.
Лит.: Органические
реакции, пер. с англ., сб. 1. M., 1948, с. 267-344;· Ошкая В. П., Ангидридная
конденсация, Рига, 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, M., 1982,
с. 727-28. А. А. Соловьянов.