Кучерова реакция

КУЧЕРОВА РЕАКЦИЯ, гидратация ацетилена и его производных в присут. солей Hg(II) с образованием карбонильных соед.:

Процесс проводят в воде или водно-спиртовой среде. Катализаторы - обычно HgSO₄ в H₂SO₄, (CH₃COO)₂Hg в СН₃СООН, а также смеси HgO, эфирата BF₃ и CF₃COOH, HgO и BF₃ и др. Присоединение Н₂О осуществляется обычно по правилу Марковникова. Енолы, образующиеся промежуточно в результате гидратации p-комплекса алкина с ионом Hg²⁺, обычно неустойчивы и изомеризуются в соответствующие карбонильные соединения. Ацетилен превращ. при гидратации в ацетальдегид, монозамещенные алкины образуют кетоны, а при наличии в молекуле сильных электроноакцепторных заместителей - смесь альдегидов и кетонов, напр.:

Направление гидратации дизамещенных алкинов зависит от природы заместителей. Атом О присоединяется, как правило, к наиб. удаленному от электроноакцепторной группы атому С. При несущественной разнице в полярности заместителей в Кучерова реакции образуется смесь кетонов, напр.:

Гидратация ацетиленкетонов приводит к b-дикетонам, ацетиленовых спиртов - к гидроксикетонам, напр.:

Фенилацетилены гидратируются и в отсутствие солей Hg(II) при нагр. с разб. к-тами, напр.:

С помощью Кучерова реакции проводят селективную гидратацию тройной связи в соед., содержащих тройную и двойную связь, напр.:

Кучерова реакцию применяют для пром. произ-ва ацетальдегида, а также в препаративном орг. синтезе. Р-ция открыта М.Г. Кучеровым в 1881.

Терней А.. Современная органическая химия, пер. с англ., т. 1. М., 1981. с. 365 66. Е. Г. Tep-Габриэлян.

Ещё по теме

Кучерова реакция — механизм и применение

Реакции присоединения в химии

Сложные эфиры карбоновых кислот — получение и реакции

Гидратация в химии и биологии — процессы и роль в природе

Типы химических реакций и их механизмы

Реакции окисления в органической химии

Реакции присоединения в химии

Реакции замещения альдегидов и кетонов

Методы получения альдегидов и кетонов

Химические свойства спиртов — этерификация, дегидратация и окисление

Чугаева реакция — особенности и применение

Реакции присоединения в органической химии

Перкина реакция — механизм и примеры

Чугаева реакция — особенности и применение