КУЧЕРОВА РЕАКЦИЯ

КУЧЕРОВА РЕАКЦИЯ, гидратация ацетилена и его производных в присут. солей Hg(II) с образованием карбонильных соед.:
541_560-40.jpg
Процесс проводят в воде или водно-спиртовой среде. Катализаторы - обычно HgSO4 в H2SO4, (CH3COO)2Hg в СН3СООН, а также смеси HgO, эфирата BF3 и CF3COOH, HgO и BF3 и др. Присоединение Н2О осуществляется обычно по правилу Марковникова. Енолы, образующиеся промежуточно в результате гидратации p-комплекса алкина с ионом Hg2+, обычно неустойчивы и изомеризуются в соответствующие карбонильные соединения. Ацетилен превращ. при гидратации в ацетальдегид, монозамещенные алкины образуют кетоны, а при наличии в молекуле сильных электроноакцепторных заместителей - смесь альдегидов и кетонов, напр.:
541_560-41.jpg
Направление гидратации дизамещенных алкинов зависит от природы заместителей. Атом О присоединяется, как правило, к наиб. удаленному от электроноакцепторной группы атому С. При несущественной разнице в полярности заместителей в Кучерова реакции образуется смесь кетонов, напр.:
541_560-42.jpg
Гидратация ацетиленкетонов приводит к b-дикетонам, ацетиленовых спиртов - к гидроксикетонам, напр.:
541_560-43.jpg
Фенилацетилены гидратируются и в отсутствие солей Hg(II) при нагр. с разб. к-тами, напр.:
541_560-44.jpg
С помощью Кучерова реакции проводят селективную гидратацию тройной связи в соед., содержащих тройную и двойную связь, напр.:
541_560-45.jpg
Кучерова реакцию применяют для пром. произ-ва ацетальдегида, а также в препаративном орг. синтезе. Р-ция открыта М.Г. Кучеровым в 1881.
===
Исп. литература для статьи «КУЧЕРОВА РЕАКЦИЯ»: Терней А.. Современная органическая химия, пер. с англ., т. 1. М., 1981. с. 365 66. Е. Г. Tep-Габриэлян.

Страница «КУЧЕРОВА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.