Крёнке реакция

КРЁНКЕ РЕАКЦИЯ, получение альдегидов взаимод. четвертичных пиридиниевых солей с 4-нитрозо-N, N-диметиланилином и послед. гидролизом образующихся нитронов:

Четвертичную соль обрабатывают нитрозосоединением в водно-пиридиновом р-ре в присут. стехиометрич. кол-ва NaOH или др. основания. Нитрон, к-рый обычно выпадает в осадок, гидролизуют разб. НСl или H₂SO₄. Альдегид экстрагируют эфиром. Метод применяют для получения ароматич., гетероциклич., a, b-ненасыщенных альдегидов, а также a-кетоальдегидов, напр.:

Исходные пиридиниевые соли получают алкилированием пиридина, а также иодированием метилкетонов или метил-замещенных гетероциклич. соед. в присут. пиридина (Ортолевы - Кинга реакция). Механизм получения нитрона предполагает промежут. образование пиридиний-илида и бетаина:

Крёнке реакция позволяет в мягких условиях получать альдегиды, малодоступные при использовании др. путей синтеза. Р-ция открыта Ф. Крёнке в 1936.

Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 699-700; там же, т. 3, 1982, с. 615-16. Е. М. Рохлин.

Комментарии^*

Дополнения к описанию реакции Крёнке:

Механизм реакции включает образование промежуточного 1,2-диполя (пиридиний-илида), который реагирует с электрофильным нитрозосоединением с образованием бетаина, циклизующегося в нитрон
Преимущества метода:
- Высокая хемоселективность — не затрагивает многие чувствительные функциональные группы
- Мягкие условия проведения (комнатная температура, водные растворы)
- Возможность получения термолабильных альдегидов
Ограничения:
- Необходимость предварительного синтеза пиридиниевых солей
- Выходы могут варьироваться в зависимости от структуры субстрата
Современные модификации включают использование твердофазных реагентов и микроволнового нагрева для ускорения процесса
Значимость в синтетической органической химии как метод направленного введения альдегидной группы в сложные молекулы

^*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.

Ещё по теме

Кнорра реакции — методы синтеза азотсодержащих гетероциклических соединений

Реппе реакции в органической химии

Пааля-Кнорра реакция — особенности и применение

Реакции окисления в органической химии

Перкина реакция — механизм и примеры

Реакции Циглера в органической химии

Риттера реакция — особенности и применение

Ортолева — Кинга реакция — механизм и применение

Сторка реакция — особенности и применение

Реакция Розенмунда — особенности и применение