Ортолевы кинга реакция
ОРТОЛЕВЫ - КИНГА РЕАКЦИЯ
(Кинга р-ция), синтез N-замещенных пиридина, содержащих во 2-м положении боковой
цепи карбонильную группу, действием на пиридин смеси метилкетона и иода;
R = Alk, R'CH=CH, циклоалкил,
Аг, гетерил Р-цию обычно проводят в избытке пиридина при 50-100°С. Конечный
продукт выделяют перекристаллизацией (напр., из этанола). Вместо иода во мн.
случаях удается использовать бром. Выходы, как правило, высокие (при R = Аг
близки к 100%).
Механизм р-ции включает
первонач. образование иодме-тилкетона, к-рый алкилирует пиридин:
Это подтверждают многочисл.
примеры синтеза пиридиние-вых солей действием бромметилкетонов на пиридин. Модификация
Ортолевы - Кинга реакции -взаимод. пиридина с соед., содержащими активир. метиленовую или метильную
группу, напр.:
В р-цию, подобную Ортолевы - Кинга реакции, вступают разл. азотсодержащие гетероциклы, напр, пиколин, хинолин и изохинолин.
Образующиеся в Ортолевы - Кинга реакции
пиридиниевые соли могут использоваться для получения к-т (р-ция Крёнке-Кинга,
р-ция 1), азотсодержащих гетероциклов (2), а также 2-оксоальде-гидов (Крёнке
реакция):
Ортолевы - Кинга реакцию и ее модификации
используют в препаративной практике. Р-цию открыл в 1899 Дж. Ортолева, позднее
она изучалась Ф. Крёнке и Л. Кингом.
Лит.: King L., "J.
Amer. Chem. Soc.", 1944, v. 66, № 6, p. 894-95; там же, 1944, v. 66, №
9, p. 1612; Krohnke F., "Angew. Chem.", 1963, Bd 75, № 4. S. 181-94;
HamerJ., MacalusoA., "Chem. Rev.", 1964, v. 64, № 4, p. 474-95.
Г. И. Дрозд.