Кoри-Уинтера реакция

КOРИ-УИНТЕРА РЕАКЦИЯ, синтез олефинов дегидроксилированием вицинальных диолов путем их превращ. в циклим, тионкарбонаты с послед. действием триалкил-фосфитов:

Промежут. тионкарбонаты (ф-ла I) обычно получают кипячением диола с N,N' - тиокарбонилдиимидазолом в толуоле; при их десульфуризации образуется карбен II, элиминирование из к-рого СО₂ при нагр. до 125-150 °С приводит к олефинам. Р-ция стереоспецифична и протекает с высокими выходами (75-95%). В Кори - Уинтера реакцию вступают алифатич. и алициклич. диолы. Р-ция успехом м. б. использована для получения бициклоолефинов, имеющих двойную связь в голове моста (в нарушение правила Бредта), и напряженных циклоолефинов, напр.:

Термически неустойчивые олефины получаются с низкими выходами. Модификация Кори - Уинтера реакции -использование в качестве десульфурирующего агента Fe(CO)₅; молярное соотношение тиокарбонат: Fe(CO)₅=1:1. В условиях Кори - Уинтера реакции аналогично тионкарбонатам превращаются в олефины и 1,2-тритиокарбонаты, напр.:

Р-цию используют для препаративного синтеза циклоолефинов и ненасыщ. Сахаров. Предложена Э. Кори и Р. Уинтером в 1963.