Пааля-Кнорра реакция

ПААЛЯ - КНОРРА РЕАКЦИЯ (р-ция Кнорра, р-ция Кнорра - Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных соед. с NH₃ или первичными аминами с образованием пир-ролов:

В р-цию вступают дикетоны, диальдегиды, дикетокарбо-новые к-ты и их эфиры, дикетонитрилы, три- и тетра-кетоны. Стерически затрудненные дикетоны (напр., 4,5-ди-бензоил-1-циклогексен и его замещенные) в р-цию не вступают.

Р-цию с низшими алифатич. аминами обычно проводят при комнатной т-ре (р-ритель-Н₂О, ROH, RCOOH, С₆Н₆); с высшими алифатич. и ароматич. аминами процесс осуществляют при нагр. в течение неск. часов, в последнем случае-и в присут. НСl или ледяной СН₃СООН. Вместо NH₃ и первичных аминов можно использовать аммониевые соли [напр., (NH₄)₂CO₃], мочевину, дициандиамид. В ряде случаев дикетоны вовлекают в р-цию в момент выделения, напр.:

Выходы пирролов 70-90%. В качестве побочных продуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры и полимеры.

Механизм Пааля - Кнорра реакции детально не исследован. Полагают, что промежуточно образуются соед. I или II (в нек-рых случаях соед. типа II выделены), к-рые в результате отщепления Н₂О образуют пиррол.

При взаимод. с 1,4-дикарбонильными соед. дегидратиру-ющих агентов или P₂S₅ образуются пятичленные гетеро-циклы (соотв. фураны и тиофены). Эти синтезы иногда также наз. Пааля - Кнорра реакцией:

Пааля - Кнорра реакцию используют в препаративной практике. Синтез пирролов открыт в 1884 Л. Кнорром, впоследствии эта р-ция более подробно исследована К. Паалем.

Лит.: Терентьев А. П,, Яновская Л. А., "Успехи химии", 1954, т. 23, в. 6, с. 697-736; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 360-61; там же, т. 9, М., 1985, с. 142 -43; Baltazzi E., Krimen L., "Chem. Rev.", 1963, v. 63, № 5, p. 511-56. Г.И. Дрозд.