ПИРРОЛ

ПИРРОЛ, мол. м. 67,09; бесцв. жидкость с запахом хлороформа, медленно темнеет при стоянии на воздухе; т. кип. 130°С,т.пл. -23,40C; 3545-28.jpg 0,9698; 3545-29.jpg 1,5086; m 5,17·10-30Кл·м (чистое в-во), 6,00 · 10-30 Кл · м (р-р в бензоле, циклогексане); 3545-30.jpg —2364,2 кДж/моль. Гигроскопичен, смешивается во всех отношениях с большинством орг. r-рителей, плохо раств. в воде (6 г в 100 г воды при 250C). Молекула пиррола плоская, полярная, направление диполя-от атома N внутрь кольца. Пиррол-гетероароматич. соед.; ароматич. система образована 2 парами электронов от двойных связей и неподеленной парой электронов атома N (p-избыточный гетероцикл). Пиррол-NH-кислота (рКа 17,5, вода). При обработке Na или К или их амидами в жидком NH3, а также р-цией с металлом в инертном р-рителе получают Na- и К-соли пиррола, к-рые алкилируются и ацилируются по атому N. Литиевую соль получают взаимодействием пиррола с Li в жидком NH3 или с бутил- или фениллитием в эфирном р-ре. N-Замещенные пиррола металлируются бутил- или фениллитием в положение 2. С реактивами Гриньяра в эфире пиррол легко образует N-пирролмагниевые производные, к-рые алкилируются и ацилируются по атому С-2. Для пиррола характерны р-ции электроф. замещения, к-рые преим. идут по a-углеродным атомам. Протонирование пиррола минер. к-тами приводит к нарушению ароматичности системы и вызывает полимеризацию (образуется т. наз. пиррол-красный). Нитрование пиррола ацетилнитратом приводит к 2-нитропирролу с примесью 3-нитропроизводного; сульфирование комплексом пиридин-SO3 при 1000C- к образованию пиррол-2-сульфо-кислоты. При р-ции пиррола с галогенами очень легко образуется тетрагалогенпиррол. Активные алкилгалогениды (аллил- и бензилгалогениды) в присут. слабых оснований алкилируют пиррол в положения 2 и 5, CH3I при 100-1500C-также и в положения 3 и 4. Ацилирование пиррола уксусным ангидридом при 1000C приводит к смеси 2-ацетил- и 2,5-диацетилпирролов. Наличие в положении 1 электроноакцепторной фенилсуль-фонильной группы изменяет ориентацию электроф. замещения: ацилирование 1-фенилсульфонилпиррола по Фриде-лю-Крафтсу селективно идет по положению 3. Под действием HCN, HCl и POCl3 в ДМФА или CHCl3 в щелочной среде пиррол форматируется с образованием 2-формил-пиррола. При использовании CHCl3 из-за образования дихлоркарбена идет побочная р-ция с образованием 3-хлорпиридина:

3545-31.jpg

3545-32.jpg