ВИНИЛИДЕНХЛОРИД

ВИНИЛИДЕНХЛОРИД (1,1-Дихлорэтилен, несим-дихлорэтилен, хлористый винилиден) СН2=СС12, мол. м. 96,94; бесцв. жидкость; т. пл. - 122,1 °С, т. кип. 31,7°С; d420 1,218; относит. плотность паров по воздуху 3,35; nD20 1,4249; давление пара (кПа): 13,33 (-15,0°С), 64,80 (20°С), 690 (100°С); tкрит 221,0°C, pкрит 5,21 МПа, dкрит 0,440 г/см3;1072-19.jpg (мПа*с) 0,69 (-20°С), 0,48 (20°С), 0,33 (40°С),1072-20.jpg (мкПа*с) 8,60 (-20°С), 9,94 (20°С), 12,65 (100°С);1072-21.jpg 23,0 мН/м (20°С); Сро [кДж/(кг*К)] жидкого 1,255 (20°С), пара 0,753 (100°С);1072-22.jpgHoисп 284,5 кДж/кг (31,7°С),1072-23.jpg 67,0 кДж/кг,1072-24.jpg 58,6 кДж/моль,1072-25.jpg - 1,26 кДж/моль,1072-26.jpg 287,23 Дж/(моль*К);1072-27.jpg 4,47*10-30 Кл*м;1072-28.jpg 4,67 (16°С). Хорошо раств. в орг. р-рителях; р-римость в воде 0,04% (20 °С), р-римость воды в винилиденхлориде 0,4% (20 °С).

Винилиденхлорид вступает в р-ции, типичные для олефинов; НС1 присоединяется к винилиденхлориду по правилу Марковникова (с образованием метилхлороформа), причем легче, чем к этилену или любому его хлорпроизводному. Р-ция идет легко в присут. РеС13. Под действием А1С13 к винилиденхлориду присоединяются: хлоралканы, образуя соответствующие 1,1,1-трихлорпроизводные (при этом одновременно идет дегидрохлорирование до RCH—СС12); хлорангидриды к-т, давая соед. CC12=CHCOR; NOC1 (в присут. также РеС13) с образованием 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана. На воздухе винилиденхлорид поглощает О2, образуя взрывчатые пероксидные соед., разлагающиеся горячей водой. Глубокое окисление сопровождается деструкцией с образованием СОС12, НСНО, НО и высококипящих продуктов. При действии на винилиденхлорид О2 и С12 в СС14 образуется С1СН2СОС1. Поскольку винилиденхлорид легко полимеризуется и сополимеризуется, при хранении в него вводят ингибиторы (0,01%), напр. гидрохинон, 1,2-бензохинон. Атомы С1 в винилиденхлориде малоподвижны. При действии алкоголята Na в винилиденхлориде замещается один атом С1. При конденсации винилиденхлорида с формальдегидом в присутствии H2SO4 образуется акриловая кислота.

В пром-сти винилиденхлорид получают жидкофазным дегидрохлориро-ванием 1,1,2-трихлорэтана известковым молоком в стальном аппарате с мешалкой при т-ре ок. 100°С с постоянной отгонкой паров винилиденхлорида. После отделения от воды и азеотропной осушки винилиденхлорид выделяют ректификацией. Разработаны также пром. способы получения винилиденхлорида газофазным хлорированием этана.

В лаборатории винилиденхлорид получают дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана водным р-ром Са(ОН)2 или спиртовым р-ром NaOH либо КОН (с водными р-рами NaOH или КОН образуется хлорацетилен, выделение к-рого сопровождается взрывом).

Винилиденхлорид используют для произ-ва винилиденхлорида сополимеров и поливинилиденхлорида, метилхлороформа, хладонов. Для винилиденхлорида т. всп. 32 СС (в открытом приборе), 13,9°С (в закрытом приборе), т. самовоспл. 642 °С; КПВ 5,6-11,4%. ПДК 50 мг/м3. Мировое производство ок. 200 тыс. т/год (1984) Ю.А. Трегер.


===
Исп. литература для статьи «ВИНИЛИДЕНХЛОРИД»: нет данных

Страница «ВИНИЛИДЕНХЛОРИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту