Трихлорэтаны
ТРИХЛОРЭТАНЫ C2H3Cl3,
мол. м. 133,41. Известны 1,1,2-трихлорэтан CHCl2CH2Cl и 1,1,1-трихлорэтан
(метилхлороформ) CH3CCl3, бесцв. жидкости (см. табл.)
со сладковатым запахом, хорошо раств. во мн. орг. р-рителях. Для 1,1,2-трихлорэтана р-римость
в воде (% по массе): 0,45 (20 0C), 0,50 (80 0C), р-римость
воды в 1,1,2-трихлорэтане 0,16 (30 0C); с водой образует азеотропную смесь
(т. кип. 86 0C, 16,4% воды). Энергии связей (кДж/моль): C-H (для
группы CH2Cl) 390,8, C-Cl (для CHCl2 и CH2Cl)
323,4 и 335,1 соотв., С — С 363,2. Для 1,1,1-трихлорэтана р-римость в воде (% по массе):
0,159 (О 0C), 0,132 (20 0C), 0,128 (50 0C);
р-римость воды в 1,1,1-трихлорэтане 0,016 (О 0C), 0,042 (30 0C).
Хлорирование трихлорэтанов в жидкой
фазе в присут. инициаторов (порофор) при 80-90 0C приводит к тетрахлорэтанам
и далее к гексахлорэтану. При дегидрохлорировании в жидкой фазе с помощью Ca(OH)2
при 30-90 0C образуется винилиденхло-рид; при применении NaOH и KOH
- хлорацетилен (для 1,1,1-трихлорэтана р-ция протекает бурно, иногда со взрывом). При
дегидрохлорировании в газовой фазе (400-450 0C) или на катализаторе
(250-300 0C, BaCl2 на активир. угле и др.)
1.1.1-Трихлорэтан дает винилиденхлорид,
1,1,2-трихлорэтан- примерно равную смесь винилиденхлорида и цис- и транс-дихлорэтиленов
[в присут. основных катализаторов (высококипящих аминов, KF на пемзе) образуется
преим. винилиденхлорид]. Гидролиз 1.1.2-трихлорэтана
приводит к хлорацетальдегиду, а 1,1,1-трихлорэтана- к ацетил-хлориду. 1,1,1-Трихлорэтан легко окисляется
даже при комнатной т-ре, р-ция ускоряется в присут. следов воды и нек-рых металлов
(Al, Fe и др.); при этом образуются фосген, HCl, CO2, H2O;
для предотвращения окисления используют стабилизаторы на основе 1,4-диоксана,
диметоксиэтана, алифатич. спиртов и др.
1,1,2-Трихлорэтан получают хлорированием
винилхлорида в жидкой фазе в присут. 0,01-0,1% FeCl3 при 20-30 0C
либо хлорированием 1,2-дихлорэтана в присут. порофора при 80-90 0C;
в последнем случае степень превращения дихлорэтана не должна превышать 40-60%.
1,1,1-Трихлорэтан получают гидрохлорированием
винилиденхлорида в жидкой фазе в присут. 0,1-0,5% FeCl3 при 20-30
0C (выход 98-99%), а также хлорированием 1,1-дихлорэтана в газовой
фазе при 350-400 0C или в присут. силикагеля, песка, пемзы (без Fe)
либо в жидкой фазе в присут. порофора при 80-90 0C или УФ света при
10-30 0C.
СВОЙСТВА ТРИХЛОРЭТАНОВ
|
Показатель |
1,1,2-трихлорэтан |
1,1,1-трихлорэтан |
|
|
T. пл., 0C |
-36,5 |
-32,8 |
|
|
T. кип., 0C |
113,9 |
74,1 |
|
|
|
1,440 |
1,339 |
|
|
|
1,4714 |
1,4379 |
|
|
ркрит,
МПа |
4,8 |
4,03 |
|
|
tкрит,
oС |
339 |
266 |
|
|
dкрит,
г/см3 |
0,497 |
— |
|
|
|
— |
0,86 |
|
|
|
33,57 (20 0С) |
25,56 (20 0С) |
|
|
22,0 (113 0С) |
20,5 (60 0C) |
||
|
|
5,17·10-30 |
5,23·10-30 |
|
|
0,13 (-24 0С) |
4,96 (О 0С) |
||
|
2,67 (21,6 0C) |
13,13 (20 0С) |
||
|
65,45 (60 0С) |
|||
|
|
0,659 (25 0С) |
0,669 (0 0C) |
|
|
1,113 (20 0С) |
1,017 (20 0С) |
||
|
|
-138,5 |
-141,84 |
|
|
|
-1099 |
-915,4 |
|
|
|
304,4 |
246 |
|
|
|
7,29 |
5,64 |
|
|
Теплопроводность,
Вт/(м·К) (20 0C) |
0,135 |
0,1038 |
мПа·с(20°С)
мН/м
Кл·м
кДж/(кг-К) 
кДж/
кДж/
кДж/кг
(20 0C) 1,1,2-Трихлорэтан применяют для
получения винилиденхлорида. Стабилизир. 1,1,1 -трихлорэтан используют для холодной очистки
металлич. поверхностей, в т. ч. содержащих цветные металлы (Al, Cu и др.) и
их сплавы, как р-ритель масел, жиров, дегтя, восков и т.д., для обезжиривания
электронной аппаратуры, печатных плат, высокочувствит. приборов. 1,1,2-Трихлорэтан -
трудногорючая жидкость, т. всп. 29 0C, КПВ 8,7-17,4%; 1,1,1-трихлорэтан взрыво-
и пожаробезопасен, т. самовоспл. 570 0C, ПДК в атмосферном воздухе
0,2 мг/м3.
Мировое произ-во 900 тыс.
т/год (1990).
Лит. см. при ст.
Тетрахлорэтаны. Ю. А. Трегер.