Бензидиновая перегруппировка
Бензидиновая перегруппировка, превращение гидразобензола (I) под действием разбавленных минеральных кислот в 4,4'-диаминодифенил, или бензидин (II); один из видов внутримолекулярной перегруппировки. Одновременно образуется небольшое количество 4,2'-диаминодифенила, дифенилина (III):
В нафталиновом ряду бензидиновая перегруппировка может происходить в отсутствие кислот. Бензидиновая перегруппировка осуществляется и в том случае, если гидразобензол содержит различные заместители в бензольных ядрах. Однако, если заместитель находится в пара-положении, происходит полубензидиновая, или семидиновая, перегруппировка с образованием аминодифениламина:
Бензидиновую перегруппировку широко применяют в производстве азокрасителей, для получения толидина, дианизидина и др.
Бензидиновая перегруппировка.
Бензидиновая перегруппировка.
Комментарии*
Механизм:
- Протекает через протонирование гидразогруппы с последующей гетеролитической диссоциацией и миграцией фенильного кольца через орто-связывание
- Ключевая стадия — образование дипротонированного интермедиата, обеспечивающего синхронную миграцию и реароматизацию
Особенности:
- Чувствительна к стерическим и электронным эффектам заместителей: электронодонорные группы в пара-положении блокируют классическую перегруппировку, перенаправляя реакцию по семидиновому пути
- В кислой среде протекает с высокой региоселективностью, но может сопровождаться побочными реакциями (например, образованием дифенилина)
Применение:
- Промышленный синтез диаминов (бензидин, толидин) — ключевых промежуточных продуктов для азокрасителей и полимеров
- Используется в аналитической химии для определения нитритов и сульфатов
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.
Синонимы/примеры:*
Ошибка API: cURL error 18: transfer closed with outstanding read data remaining (see https://curl.haxx.se/libcurl/c/libcurl-errors.html) for https://api.deepseek.com/chat/completions
*подобраны ИИ, возможны неточности
Механизм:
Особенности:
Применение: