Аминодифениламины
АМИНОДИФЕНИЛАМИНЫ, мол. м. 184,24; бесцв. кристаллы. Для 2-аминодифениламина
(N-фенил-1,2-диаминобензол, N-фенил-о-фенилендиамин, о-семидин)
т. пл. 79-80°С; хорошо раств. в воде, бензоле, ацетоне, хлороформе, трудно-в
лигроине. Для 3-аминодифениламина (N-фенил-1,3-диаминобензол, N-фенил-м-фенилендиамин)
т. пл. 76-77 °С, т. кип. 190°С/2мм рт. ст.; хорошо раств. в воде, очень
хорошо-в большинстве орг. р-рителей. 4-Аминодифениламин (N-фенил-1,4-диаминобензол, N-фенил-n-фенилендиамин,
м-семидин)
полиморфен; т. пл. 66-67 и 74-75°С, т. кип. 354°С (в токе Н2),
170°С/1 мм рт. ст.; плохо раств. в воде, хорошо-в спирте, эфире, раств.
в лигроине; ПДК 2 мг/м3.
Аминодифениламины обладают всеми св-вами ароматич. аминов. Для них характерен
также ряд специфич. свойств. 2-Аминодифениламин при нагр. с NaNO2 в разб.
НС1 превращается в 1-фенилбензотриазол (ф-ла I); легко ацилируется, напр.
под действием (СН3СО)2О-до N-ацетил-2-аминодифениламина (II; R=
СН3), к-рый при нагр. с НС1 или NaOH циклизуется в 1-фенил-2-метилбензимидазол
(III; R = СН3), а с НСООН-в 1-фенилбензимидазол (III; R = Н).
При перегонке с РbО 2-аминодифениламин превращ. в феназин.
Р-ция 3-аминодифениламина с муравьиной к-той при 100°С приводит к N-формил-3-аминодифениламину, к-рый
при 175°С в глицерине под действием соляной к-ты циклизуется в 3-аминоакридин
(IV), а при взаимод. с 4-аминобензальдегидом - в хризанилин (V), являющийся
желто-коричневым красителем для кож.
При действии на 1 моль 4-аминодифениламина 1 моля NaNO2 диазоти-руется группа NH2, при действии 2 молей - нитрозируется группа NH; нитрозированное диазосоединение устойчиво, легко вступает в азосочетание. При взаимод. 4-аминодифениламина с глицерином и конц. H2SO4 в нитробензоле (р-ция Скраупа) образуется 6-анилинохинолин, при восстановит, алкилировании кетонами под давлением Н2 (кат.-Ni)-N-алкил-4-аминодифениламин (напр., с ацетоном-N-изопропил-4-аминодифениламин).
В пром-сти получают только 4-аминодифениламин-восстановлением 4-нитрозодифениламина Н2 (кат.-Ni) в водно-спиртовой среде в присут. NaOH при 70-80°С; выход 90-95%. 2-Аминодифениламин и 3-аминодифениламин синтезируют восстановлением соответствующих ни-тродифениламинов Fe в кислой среде (напр., в СН3СООН) или Н2 (кат.-Ni, Pt).
Цветная р-ция на 4-аминодифениламин: при смешении р-ра соли 4-аминодифениламина с РеС13 образуется красная окраска, переходящая в зеленую; при больших концентрациях соли 4-аминодифениламина выпадает зеленый осадок, растворяющийся в конц. H2SO4 с образованием карминно-красной окраски.
Аминодифениламины - промежут. продукты в произ-ве красителей, в частности 2-аминодифениламин и 4-аминодифениламин-азиновых,
4-аминодифениламин-тиоиндигоидных, диазолей для крашения хлопка. 4-Аминодифениламин-краситель для меха;
в смеси с анилином используется в произ-ве красителя анилинового черного.
Его N-алкил- и N-фенилпроизводные, напр. М-изопропил-4-аминодифениламин (т. пл. 80,5
°С; трудно раств. в воде), N-фенил-4-аминодифениламин (диафен; т. пл. 152°С, раств. в
спирте, не раств. в воде),-антиоксиданты и термостабилизаторы полимеров.
Дихлорцинкат диазосоли 4-аминодифениламина (C6H5NHC6H4N2Cr)
x х 2ZnCl2 - светочу вствит. компонента диазобумаги для позитивного
светокопирования. Н. Б. Карпова.
===
Исп. литература для статьи «АМИНОДИФЕНИЛАМИНЫ»: нет данных
Страница «АМИНОДИФЕНИЛАМИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.