Фенилэтиламины
ФЕНИЛЭТИЛАМИНЫ.
В статье рассмотрены незамещенные первичные фенилэтиламины. Различают a-фенилэтиламин (1-фенилэтиламин),
существующий в виде (R)- (ф-ла I), (S)-энантиомеров (II) и рацемата,
а также b-фенилэтиламин (2-фенилэтиламин) (III).
a-Фенилэтиламин - бесцв. кристаллы,
b-фенилэтиламин - жидкость (табл.); b-фенилэтиламин хорошо раств. в воде, этаноле,
диэтиловом эфире, р-римость рацемич. a-фенилэтиламина - 4,167 г в 100 г воды при 20 0C.
СВОЙСТВА ФЕНИЛЭТИЛАМИНОВ
|
Показатель |
(R)-a-фенилэтиламин |
(S)-a-фенилэтиламин |
(RS)-a-фенилэтиламинa |
b-фенилэтиламин |
||
|
T. пл., 0C
(гидрохлорид) |
160 б |
171 |
158 |
— |
||
|
T. кип., 0C |
187 |
187 |
187,5 |
195 |
||
|
d14 |
0,9561 15 |
0,95220 |
0.95325 |
0.96425 |
||
|
|
1,5269 |
1,5281 |
1,5269 |
1,5315 в |
||
|
|
+31,0 |
-31,5 |
— |
— |
||
|
От 340,65 до 460,55 |
От 327,15 до 460,55 |
От 33 1,65 до 460,90 |
От 329,15 до 470,65 |
|||
|
А |
8,4188 |
8,8889 |
8,24268 |
8,72693 |
||
|
В |
2543,67 |
2735,35 |
2461,51 |
2735,95 |
||
|
КВ
(вода, 25 0C) |
— |
— |
2, 46·10-5 |
7,09·10-5 |
||
, град ( a DHисп
36,795 кДж/моль (33 0С; h 1,66 мПа·с (25 0С). б
T. пл. 32,5 0C. в При 25 0С.
По хим. св-вам фенилэтиламины- типичные
первичные амины. С минер, и орг. к-тами образуют соли, с альдегидами
- основания Шиффа, с цианатами и тиоцианатами - замещенные мочевины и тиомочевины;
с сульфохлоридами - соответствующие амиды сульфокислот. Фенилэтиламины ацилируются по Шоттена-Баумана
реакции с образованием N-замещенных амидов; N-алкилиро-вание галогенопроизводными
низших углеводородов приводит к образованию аминов и четвертичных аммониевых
оснований; под действием HNO2 фенилэтиламины превращаются в соответствующие спирты
с выделением N2 и H2O.
Рацемич. фенилэтиламины получают взаимод.
ацетофенона с формиатом аммония в присуг. ледяной CH3COOH при 150
0C; восстановлением щелочного р-ра (1-нитроэтил)бензола Zn-пылью;
гид-рированием ацетофеноноксима на Ni-Ренея в этаноле при 85 0C и
давлении 7 МПа либо ацетофенона на Ni в метаноль-ном р-ре NH3 при
105 0C и давлении 7 МПа.
(R)- и (S)-a-фенилэтиламины
получают расщеплением рацемата при взаимод. его с оптически активными производными
разл. природных соед. (винной, камфорной, хинной, яблочной к-тами и др.); (S)-a-фенилэтиламин
образуется также при натр, амида (S)-2-фенилпропионовой к-ты в водно-щелочном
р-ре гипобромита натрия.
b-Фенилэтиламин получают
восстановлением бензилцианида LiAlH4 в присут. AlCl3 либо
его каталитич. гидрированием в присут. Ni-Ренея в жидком NH3 или
щелочном р-ре CH3OH при 90-130 0C и давлении 0,8-12 МПа;
гидрированием 1,2-ди-бром-1-нитро-2-фенилэтана на Pd катализаторах в метаноле,
взаимод. амида гидрокоричной к-ты с щелочным р-ром гипо-бромита К и др.
Фенилэтиламины- важные полупродукты
тонкого орг. синтеза и синтеза физиологически активных в-в. b-Фенилэтиламин -
бактерицид, репеллент против грызунов.
Для a-фенилэтиламина ЛД50
400 мг/кг, для b-фенилэтиламина - 940 мг/кг (мыши, перорально).
Лит.: Kirk-Othmer
encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 775-76.
С. К. Смирнов, С. С.
Смирнов.