Гомологизация
ГОМОЛОГИЗАЦИЯ (от греч. homologos-соответствующий, подобный), получение гомолога в результате удлинения цепи молекулы на один, два или неск. атомов С (одно-, двух-, трехуглеродная гомологизация и т.д.). Как правило, для этого вводятся группы
, в случае Сахаров -
Обычно гомологизация-результат многостадийного синтеза, включающего изменение функц. группы с послед. ее регенерирова-нием. Примеры одноуглеродной гомологизации-Арндта-Айстерта реакция, действие гетерозамещенных метил-анионов из сульфидов, сульфоксидов или селеноксидов на алкилиодиды (см., напр., ур-ние 1), р-ция Coyдена-Фишера (2); двухуглеродной-р-ция Кочеткова-Дмитриева (3); пяти- и шестиуглеродной-р-ция Хюнига (4).
Иногда к гомологизации относят удлинение цепи олефинов с введением функц. групп при гидроборировании и послед. конденсации с ненасыщ. соединениями (5), а также расширение циклов или образование конденсиров. циклопропанов за счет введения групп СН2 (6):
Гомологизация широко используют в орг. синтезе, особенно в химии сахаров.
Мищенко Г Л., Вацуро К. В., Синтетические методы в органической химии, М., 1982. К. В. Вацуро. Е.М.Рохлин.
Комментарии*
Дополнения к описанию гомологизации:
-
Механизм и реагенты:
- Одноуглеродная гомологизация часто осуществляется с использованием диазометана, реактивов Арндта-Айстерта (превращение карбоновых кислот в их гомологи через диазокетоны) или реакции Кольбе-Шмитта.
- Двухуглеродное удлинение может достигаться с помощью ацетиленидов (реакция с алкилгалогенидами) или реакцией Виттига.
- Важным методом является также реакция Килиани-Фишера для сахаров, где альдоза превращается в более длинноцепочечную через циангидринный синтез.
-
Применение и значимость:
- Критически важна в синтезе природных соединений (терпены, стероиды, макролиды) для поэтапного наращивания углеродного скелета.
- Широко используется в фармацевтическом синтезе для создания аналогов биологически активных соединений с улучшенными свойствами.
- Применяется в нефтехимии для получения высших спиртов и карбоновых кислот (оксосинтез).
-
Особые случаи:
- В химии циклоалканов гомологизация (расширение цикла) часто осуществляется через циклопропановые промежуточные соединения или перегруппировки.
- Олигомеризация метана с получением высших углеводородов также является примером гомологизации в промышленных масштабах.
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.
Синонимы/примеры:*
Гомологизация; Гомологизация алканов; Гомологический ряд
*подобраны ИИ, возможны неточности
Дополнения к описанию гомологизации:
Механизм и реагенты:
Применение и значимость:
Особые случаи: