Фридлендера синтез

ФРИДЛЕНДЕРА СИНТЕЗ, получение производных хино-лина конденсацией ароматич. ортоаминокарбонильных соед. с в-вами, содержащими в молекуле группировку CH₂C(O), напр.:

Обычно смесь реагентов в этаноле нагревают неск. часов в присут. каталитич. кол-в NaOH, KOH, K₂CO₃ или пиперидина. Р-цию с альдегидами чаще проводят без катализатора; в нек-рых случаях (напр., при получении 2-метилхино-лина) наиб. выходы достигаются при использовании кислых катализаторов в отсутствие р-рителя. Р-ция не идет с 1,2-дифенилэтаноном, глюкозой и левулиновой к-той. Выходы колеблются в очень широких пределах (макс.- 70-80%).

Фридлендера синтез имеет наиб. значение для синтеза хинолинов, замещенных в пиридиновом кольце (прежде всего 3-замещен-ных хинолинов, к-рые трудно получить др. методами). В случае несимметричных метилкетонов группа CH₃ занимает в хинолине положение 2. В нек-рых случаях строение образующихся продуктов зависит от условий осуществления р-ции, напр.:

Осн. побочные продукты - смолы, образующиеся в результате олигомеризации исходных продуктов.

Считается, что Фридлендера синтез включает две стадии - на первой образуется основание Шиффа, на второй происходит замыкание цикла (при этом выделяется H₂O за счет карбонильного атома О и атомов H др. компонента).

Модификация Борше-Рида: использование оснований Шиффа вместо менее устойчивых орто-аминокарбо-нильных соед., что особенно удобно при синтезе хинолинов, замещенных в бензольном ядре., напр.:

Фридлендера синтез применяют в лаб. практике. Открыта П. Фридленде-ром в 1882.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 4, M., 1955, с. 35; там же, т. 7, M., 1965, с. 171; FergstromF., "Chem. Rev.", 1944, v. 35, p. 151. Г.И. Дрозд.