ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (от греч. polys - многочисленный и конденсация), синтез полимеров взаимодействием би- или полифункцион. мономеров и(или) олигомеров, обычно сопровождающийся выделением низкомол. продукта (воды, спирта, NH3, галогеноводорода, соответствующих солей и ДР·)·

Классификация и терминология

Поликонденсация бифункцион. мономеров наз. линейной; поликонденсация, в к-рой участвует хотя бы один мономер, имеющий более двух функц. групп,-трехмерной (образуются соотв. линейные и сетчатые полимеры). По типу (и числу) участвующих в р-ции мономеров различают гомополиконденса-цию (участвует минимально возможное число типов мономеров-о дин или два) и со поликонденсацию. Важная разновидность поликонденсации-полициклоконденсация, при к-рой продукт линейной поликонденсации подвергается внутримол. циклизации (подробнее см. Полициклизация).

Поликонденсация-ступенчатый процесс, при к-ром мономеры, взаимодействуя друг с другом, исчерпываются на сравнительно ранней стадии р-ции, а высокомол. полимер образуется обычно в результате р-ций ранее образовавшихся олигомеров и полимерных цепей при глубине превращения функц. групп, близкой к 100%. При поликонденсации часто возможны обратная и разл. обменные р-ции (см. ниже). В зависимости от вклада этих р-ций различают равновесную (обратимую) поликонденсацию, когда вклад указанных, особенно обратной, р-ций велик, и неравновесную (необратимую) поликонденсацию, когда эти р-ции не оказывают практически влияния на процесс образования полимера. К первой условно относят поликонденсацию с константой равновесия (Kp больше 103, ко второй-с Крменее 103 (обычно 0,1-10). При неравновесной поликонденсации обычно образуются значительно более высокомол. полимеры (мол. м. 3564-20.jpg100000), чем при равновесной (мол. м. 20000-30000).