Полиарилаты

ПОЛИАРИЛАТЫ, сложные полиэфиры общей ф-лы [—(O)CRC(O)OArO-]_n, где R и Ar-остатки соотв. дикар-боновой к-ты и двухатомного фенола. К полиарилатам относятся ароматич. поликарбонаты.

Полиарилаты — аморфные или кристаллич. полимеры с мол. м. (1-400)·10³ ; плотн. 1,1-1,3 г/см³. Не раств. в воде; аморфные полиарилаты раств. в хлороформе, тетрахлорэтане, крезолах, нитробензоле, диоксане; кристаллические полиарилаты в орг. р-рителях раств. хуже аморфных (р-рители - трифторуксусная к-та, о-хлорфенол). Т-ры размягчения полиарилатов на основе алифатич. дикарбоновых к-т лежат в области 30-240 ⁰C, а полиарилатов на основе ароматич. дикарбоновых к-т-в интервале 120-350⁰C. Аморфные кардовые полиарилаты (на основе, напр., фенолфталеина) сочетают высокую т-ру размягчения с хорошей р-римостью в орг. р-рителях (см. также Кардовые полимеры). Полностью ароматические полиарилаты на основе пара-замещенных мономеров без кардовых группировок, напр. полигидрохинонтерефта-лат, поли-n-гидроксибензоат (эканол), разлагаются не размягчаясь. Т-ры разложения ароматических полиарилатов на воздухе составляют 300-350⁰C.

Полиарилаты обладают хорошей мех. прочностью (для неориентир, пленок полиарилатов s_раст 60-100 МПа). Мех. св-за сохраняются после длит, нагревания при 200-250 ⁰C. Для них характерны высокие диэлектрич. показатели, не изменяющиеся в интервале т-р от-60 до 200⁰C (e 3,8-4,2; r_u 10¹³-10¹⁶ Ом·см; tgd 10^-3 -10^-4), атмосфере- и светостойкость, устойчивость к длит. воздействию минер. и орг. к-т, окислителей, разб. водных р-ров щелочей.

Полиарилаты вступают во все р-ции, свойственные сложным полиэфирам. При нагр. в условиях р-ции Фриделя - Крафтса или под действием УФ излучения полиарилаты претерпевают перегруппировку Фриса. Возможно отверждение полиарилатов при взаимод. с формальдегидом или новолаком.

Осн. методы получения: 1) поликонденсация дихлоран-гидридов дикарбоновых к-т с бисфснолами:

Р-цию проводят в р-ре высококипящих р-рителей при 180-300⁰C (высокотемпературная поликондснсация) или при 20-60⁰C (низкотемпературная поликонденсация: акцеп-торно-каталитическая в присут. третичных аминов, эмульсионная в системе ТГФ- вода -Na₂CO₃ или межфазная); 2) высокотемпературная поликонденсация дикарбоновых к-т или их диэфиров с бисфенолами либо их диацетатами.

Полиарилаты перерабатывают в изделия литьевым прессованием, литьем под давлением, экструзией, вихревым напылением и из р-ров (см. также Полимерных материалов переработка). Из полиарилатов получают пленки, волокна и пластмассы разл. назначения.

Пром. применение нашли термопластичные полиарилаты, получаемые эмульсионной или высокотемпературной поликонденсацией эквимолярной смеси дихлорангидридов изо- и тере-фталевой к-т с 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропаном (полиари-латы ДВ, U-полимеры, ардел, арилеф). Находят практич. применение также жидкокристаллические термотропные полиарилаты (векстра, ксидар, ультракс и др.), к-рые получают высокотемпературной поликонденсацией в массе дикарбоновых и(или) гидроксикарбоновых к-т с диацетатами бисфенолов, напр. терефталевой к-ты и ацетата 4-гидроксибензойной к-ты с диацетатом 4,4-дигидроксидифенила. Олигоарилаты фенолфталеина (мол. м. ок. 5000) используют для синтеза блоксополимеров, напр., с полидиметилсилоксанами (материалы силар для газоразделит. мембран) или полиарилен-сульфоноксидами (конструкц. пластики).

Впервые полиарилаты (полиоксалаты) получены в 1902 К. А. Бишофом и А. Хеденстрёмом.

Лит.: Аскадеки и А. А., Физико-химия полиарилатов, M., 1968; Коrшак В. В., Разнозвенность полимеров, M., 1977; Справочник по пластическим массам, под ред. В. M. Катаева, 2 изд., M., 1975; Технология пластических масс, под ред. В. В. Коршака, M., 1985. В. А. Васнев.