ОТВЕРЖДЕНИЕ

ОТВЕРЖДЕНИЕ, необратимое превращение жидких реак-ционноспособных олигомеров и(или) мономеров в твердые неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры. Процесс получения эластичных сетчатых полимеров (резин) из каучу-ков наз. вулканизацией. В результате отверждения фиксируется структура и обеспечивается заданный комплекс св-в реактопластов (см. Пластические массы, Композиционные материалы), гср-метиков, клеев (см. Клеи синтетические), лаков (см. Лакокрасочные покрытия), компаундов полимерных.

Осуществляется отверждение путем взаимод. функц. групп от-верждающихся мономеров и(или) олигомеров (также и композиций на их основе) между собой или с функц. группами спец. в-в (отвердителей), входящих в структуру образующихся сетчатых полимеров.

Отвердители-полифункциональные соед. (напр., ди- и полиамины, фенолы, гликоли, ангидриды ди- и тетракарбо-новых к-т). К отвсрдителям относят также радикальные инициаторы (орг. пероксиды, диазосоединения), вызывающие отверждение олигомеров, содержащих ненасыщ. группы, и катализаторы ионной полимеризации (третичные амины, к-ты Льюиса или др.), ускоряющие отверждение олигомеров, имеющих ненаеыщ. или циклич. группы. Инициаторы отверждения часто используют в сочетании с ускорителями (нафтенат Со или др.). Нек-рые отвердители могут содержать в молекуле как реак-ционноспособные, так и катализирующие группы, напр. производные триэтаноламина. Кол-во отвердителя определяется кол-вом функц. групп в нем и в олигомере; а кол-во инициатора или катализатора-их активностью и обычно составляет 0,1-5%. Для замедления отверждения используют ингибиторы полимеризации.

Отверждение проводят под действием тепла, УФ или др. излучений, при повыш. или пониж. давлении, на воздухе или без доступа О2.

Механизм реакций отверждения зависит от природы функц. групп в мономере или олигомере (смоле), типа отвердителя, инициатора или катализатора и условий проведения процесса. По механизму поликонденсации происходит, напр., отверждение феноло-, карбамидо- и меламино-формальд. смол, по механизму полиприсоединения-отверждение эпоксидных смол первичными и вторичными аминами, по механизму радикальной полимеризации-отверждение олигоэфиракрилатов, полиалки-ленгликольмалеинатов (фумаратов), олигоэфиров аллило-вого спирта, по механизму ионной полимеризации-отверждение эпоксидных смол третичными аминами, комплексами ВF3-амин, по механизму циклотримеризации - отверждение смол на основе мономеров, содержащих ацетиленовые, нитрильные или изоцианатные группы. При отверждении часто протекает неск. разных р-ций. Кроме того, отверждение может сопровождаться побочными р-циями, напр. гидролизом и(или) окислительно-деструктивными процессами.